解析锌锰共掺杂铁酸铋磁性和光催化性能研究.docVIP

解析锌锰共掺杂铁酸铋磁性和光催化性能研究 　　　　1 实验部分 　　1.1 样品制备 　　利用溶胶-凝胶法合成了纯铁酸铋(BFO)、锰掺杂铁酸铋(BFMO，5% Mn)、锌锰共掺杂铁酸铋(BiFe0.95 - xMn0.05ZnxO3，x =0.025、0.050、0.075、0.100) 纳米粉体， 分别记为BFO、BFMO、BFMZO-1、BFMZO-2、BFMZO-3、BFMZO-4。将不同物质的量比的硝酸铋[Bi(NO3)3·5H2O]、硝酸铁[Fe(NO3)3·9H2O]、乙酸锌、乙酸锰溶解于乙二醇溶剂中，剧烈搅拌2 h，直到获得均一透明的红棕色溶液。将溶液静置陈化24 h得到溶胶。将溶胶在80 ℃干燥72 h 获得干溶胶。将干溶胶在400 ℃预烧0.5 h、600 ℃退火30 min，经研磨获得Zn、Mn 共掺杂的铁酸铋纳米粉体。 　　1.2 样品检测 　　BFO 系列样品XRD 测试采用D8 ADVANCE型X 射线衍射仪。BFMZO 样品XPS 测试采用ESCALAB 250Xi 型X 射线光电子能谱仪。BFMZO 样品形貌测试采用S-4800 扫描电镜。BFO 系列样品吸光度测试采用UV2550 紫外可见分光光度计(使用积分球附件)，利用Kubelka-Munk 方程将漫反射谱转换为吸光度。BFO 系列样品磁性测试采用7404型振动样品磁强计。样品光催化实验在实验室搭建的光催化实验平台上进行。光催化实验采用50W 氙灯作为光源， 用50 mg BFO 系列粉体降解质量浓度为20 mg/L 的亚甲基蓝溶液，并加入100 mu;L 双氧水以加速光催化反应。光照之前将BFO 系列催化剂和染料溶液在暗处搅拌30 min 达到吸附-脱吸附平衡，随后在光照条件下每隔5 min 取样3 mL，离心取上层清液，测量亚甲基蓝染料位于665 nm 波长的吸光度，计算亚甲基蓝的质量浓度。以t 时刻亚甲基蓝质量浓度rho;t与亚甲基蓝初始质量浓度rho;0之比随时间下降的曲线来表征光催化降解过程。 　　2 结果与讨论 　　2.1 XRD 表征 　　样品XRD 谱图与标准谱图JCPDS 86-1518 一致，仅在2theta;=27deg;附近有微弱杂峰， 因此可以认为样品为含有少量Bi5FeO9杂质的BiFeO3粉体。Bi5FeO9是铁酸铋烧结过程中产生的一种典型的衍生物。样品XRD 谱图峰型比较尖锐， 得知样品的结晶度较好;Mn 掺杂以及Zn、Mn 共掺杂均使得BFO 的晶相发生了改变，这些样品XRD 谱图中有一系列谱峰发生了合并，例如(104) 和(110)、(006)和等。根据文献可知，掺杂导致了样品从BFO 的R3c 三角结构到P4mm 正交结构的改变。 　　2.2 XPS 表征 　　为确定BFMZO 粉体中Bi、Fe、Zn、Mn 等元素价态，对BFMZO-1 粉体进行了XPS 测试。Bi 4f 两个发射峰位于159.7 eV 和165.1 eV，通过查询结合能对照表可以确定Bi 在BFMZO 中以Bi3+形式存在。Fe 2p 两个发射峰位于711.1 eV 和724.7 eV，且没有发现与Fe2+相关的发射峰，因此可以确定BFMZO 中铁以Fe3+形式存在。Mn 2p两个发射峰位于642.1 eV 和653.6eV，这与Mn4+发射峰一致，因此可以认为BFMZO中Mn 以+4 价存在。Zn 两个发射峰位于1 021.3 eV 和1 044.4 eV， 这两个峰可以被确认为Zn 2p 的两个发射峰，BFMZO 中Zn 为+2 价。 　　2.3 SEM 表征 　　不同Mn、Zn 掺杂比例制得铁酸铋粉体颗粒尺寸为50~100 nm。纯铁酸铋粉体由不同尺寸的形状不规则的纳米颗粒组成，最小颗粒尺寸约为30 nm。样品的微观形貌与未掺杂铁酸铋没有显著区别，说明5%Mn 掺杂对铁酸铋粉体形貌的影响较小。BFMZO-1 样品颗粒的大小约为70 nm，形状比较规则。比较a、b、c 观察到，BFMZO-1 样品粒子平均尺寸大于BFMO 和BFO 样品粒子尺寸;BFMZO-1 样品显微形貌与BFO、BFMO 样品显微形貌有较大差异。从不同掺杂比例样品显微形貌可知，样品均为纳米尺度颗粒， 较小的颗粒尺寸也意味着样品具有较大的比表面积和更好的吸附能力，对增强光催化活性有利。 　　2.4 磁性表征 　　铁酸铋具有微弱反铁磁性，其饱和磁化强度约为1 A·m2/kg;Mn 掺杂能增强BiFeO3磁性，BFMO 粉体相对于BFO 粉体具有较高的饱和磁化强度、较大的剩余磁性和矫顽力，这一结果与文献报道结果一致; 但是，Zn 引入会显著影响BFMO 的磁性， 随着Zn 掺杂比例增加，BFMO 的磁性向着顺