浅谈“热力学坐标图”的创立和应用.pdfVIP

浅谈“热力学坐标系”的创立和应用 2012012337 生21 夏宇 【注】本文所讨论的内容均限定在孤立系统W ’=0 基础上。 热力学三大定律，是物理化学热力学的理论基础和最基本的规律，之后几乎所有问题的 探讨都是建立在热力学三个定律及其推论的基础之上的，因此，深入理解热力学三大定律中 包含的概念以及之间的关系，正确记忆一些常用的公式和结论，对于学好后续的物理化学内 容意义非凡。但是，根据我的观察，大部分同学对于这部分一些不太常用的结论存在记忆上 的困难，比如Maxwell 方程组、对应系数方程组、判断过程是否自发的各种判据等等，为此， 我试图寻找这些公式之间的联系，并“创立”并命名了“热力学坐标系”，把热力学中的 8 个常用的状态量包含进去。 一、热力学坐标系 如左图所示，将热力学常用的表示状态的 8 个量按照量纲分成两类，4 个与能量量纲相同的 状态量 （U、H、A 、G ）与4 个不同的（T 、P、V 、 S ），然后按照如图的次序组成一个平面直角坐标 系，规定S、P 的方向为坐标轴正方向，而H 在第 一象限。 这样规定之后，这个坐标系可以解决很多问 题，并且辅助公式的记忆。下面，本文将举例说 明这一作用。 二、根据热力学坐标系推出热力学状态量的恒等式 我们规定，指向坐标轴正方向向量（箭头） 为正，且大小为与其平行的坐标轴两端的状态 函数的乘积。 如左图所示：由状态函数 U 到 H 画一个 箭头，是向右的箭头，符号为加，且加上的数 值是x 轴两端的状态函数P、V 的乘积，即相 当于+PV ，也即H = U + PV ；同理，由状态函数 G 到H 画一个箭头，是向上的箭头，符号为正， 且加上的数值为y 轴两端的状态函数S、T 的 乘积，也即相当于H = G + ST。 简单地说，向上就加上竖坐标轴的ST ，向 右就加上横坐标轴的 PV，由此，我们便可以 得到热力学状态函数恒等关系： H U ? pV G H ?TS A U ?TS G A ? pV 三、根据热力学坐标系推出对应系数关系式和Gibbs 公式 当我们考虑 U、A 、H、S 的对应系数关