第7章氧化还原滴定法.pptVIP

（4）碘量法的反应条件和滴定条件控制 溶液酸度： I2+2S2O32- =2I- + S4O62 在中性，弱酸性中进行 如若碱性，则 4I2+2S2O32- +OH-= 8I- + SO42- +5H2O 且 3I2 + 6OH-= IO3- + 5I- +3H2O 若强酸性，则 S2O32- + 2H+ = SO2+S+H2O 同时 4I- + 4H+ + O2 = 2I2+ 2H2O KI作用： 加入过量的KI（比理论值大2～3倍），使生成 I3-, 减少挥发。 误差来源：一、I2挥发；二、I-被氧化 措施： 防止挥发：加入过量KI； 温度不能太高； 不剧烈摇动溶液，用碘量瓶； I2析出后，不长久放置 防止被氧化：酸度不能太高； Cu2+ NO3-等催化O2与I- 反应，避光； 滴定速度适当快。 （5）I2和Na2S2O4溶液的配制和标定 I2配制：利用升华法制得I2， 可以直接配制标准溶液。 市售的试剂，含有杂质，先配制，再标定。 标定物质：可用As2O3 标定：As2O3 + OH- = 2 AsO33- + 3 H2O AsO33- + I2 + H2O = AsO43- + 2I- + 2H+ 注意： I2溶解度小，易挥发，将其溶解在KI中； 贮存时，避光，棕色瓶，放暗处，冷处， 避免与橡皮等接触。 Na2 S2O3 配制：试剂常含杂质，不能直接配制，且不稳 定，要用标定法。 注意： 用新煮沸（除去二氧化碳和细菌， ）并冷却的水。 加碳酸钠少许，抑制细菌再生长。 暗处放置5～7天后再标定。 标定物质：可用 I2 K2Cr2O7 KIO3 纯Cu等 如何标定？ （6）碘量法应用 铜合金中铜测定 熔样：用硝酸或盐酸＋过氧化氢 测定：调pH3.2～4.0，HAc-NaAc, HAc-NH4Ac, NH4HF2等作介质。 反应：2Cu2++4I-=2CuI +I2 I2+2S2O32- = 2I- + S4O62- 指示剂：淀粉 注意：CuI表面吸附I2,使结果偏低。措施：待大部分I2被滴定 后，加入NH4SCN，使沉淀转化成CuSCN,以减少吸附 影响。 7.5 氧化还原滴定的结果计算 例14 软锰矿（主要MnO2）0.1000g，经碱熔后，得到MnO42-，煮沸溶液以除去过氧化物，酸化溶液，此时MnO42- 歧化为 MnO4-和MnO2，然后滤去MnO2 ，用0.1012ｍol.L-1 Fe2+标准溶液滴定MnO4-，用去25.80ml，计算试样中MnO2质量分数。 解：有关反应 MnO2+Na2O2=Na2MnO4 3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O MnO4-+5Fe2++8H+= 5Fe3++Mn2+ +4H2O MnO2 ? 10/3Fe2+ ∴ 作业： p262 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 15, 16, 17, 20, 27, 30, 39 * * * * * 3 * 3 * * * * * * 22 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 7.2.2 氧化还原滴定曲线 （1）曲线上各点电位E 计量点前：一般用被滴物的电对计算（氧化剂作滴定剂时） 如：0.1mol.L-1Ce4+滴定20.00ml 0.1Fe2+ (1MH2SO4), 求滴定至99.9％ 时的电位E. 已知：E0′Fe=0.68; E0′Ce=1.44 则 E= E0’Fe+ 0.059lgCFe3+/CFe2+ = 0.68+0.059lg