甲基己醇的制备及表征.pptVIP

实验33 醇的合成—2-甲基-2-己醇的制备及表征 生命与环境科学学院 化学实验中心 2-甲基-2-己醇的合成 将上面制好的Grignard试剂在冰水浴中冷却、搅拌，自恒压滴液漏斗中滴入10mL(7.9g,0.14moL)丙酮和15mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反应过于猛烈。加完后，在室温下继续搅拌15 min（溶液中可能有白色粘稠状固体析出）。将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中分批加入100mL10%硫酸溶液，分解上述加成产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层每次用25mL乙醚萃取两次，合并乙醚层，用30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次，分液后，用无水碳酸钾干燥乙醚层。 将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中分批加入100mL10%硫酸溶液，分解上述加成产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层每次用25mL乙醚萃取两次，合并乙醚层，用30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次，分液后，用无水碳酸钾干燥乙醚层。 将干燥后的粗产物乙醚溶液滤入蒸馏烧瓶中，采用低沸点易燃物的蒸馏装置，在温水浴上蒸去乙醚，再在石棉网上直接加热蒸馏，收集137-141℃馏分。称重，计算产率。 2-甲基-2-己醇的合成 将上面制好的Grignard试剂在冰水浴中冷却、搅拌，自恒压滴液漏斗中滴入10mL(7.9g,0.14moL)丙酮和15mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反应过于猛烈。加完后，在室温下继续搅拌15 min（溶液中可能有白色粘稠状固体析出）。将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中分批加入100mL10%硫酸溶液，分解上述加成产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层每次用25mL乙醚萃取两次，合并乙醚层，用30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次，分液后，用无水碳酸钾干燥乙醚层。 将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中分批加入100mL10%硫酸溶液，分解上述加成产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层每次用25mL乙醚萃取两次，合并乙醚层，用30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次，分液后，用无水碳酸钾干燥乙醚层。 将干燥后的粗产物乙醚溶液滤入蒸馏烧瓶中，采用低沸点易燃物的蒸馏装置，在温水浴上蒸去乙醚，再在石棉网上直接加热蒸馏，收集137-141℃馏分。称重，计算产率。 * * 1 实验目的 （1）了解Grignard试剂制备方法及其在有机合成中的 应用； （2）掌握制备格氏试剂的基本操作； （3）巩固回流反应、萃取提纯、蒸馏提纯等操作技能，和恒压滴液漏斗的使用。 反应式： 本实验包括回流、蒸馏、机械或磁力搅拌、恒压滴液漏斗的使用等基本操作。 2 实验原理 卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁RMgX，称为Grignard试剂。 G试剂能与羰基化合物等发生亲核加成反应，产物经水解后可得到醇类化合物。 本实验以1-溴丁烷为原料、乙醚为溶剂制备Grignard试剂，而后再与丙酮发生加成、水解反应，制备2-甲基-2-己醇。反应必须在无水、无氧、无活泼氢条件下进行，因为水、氧或其它活泼氢的存在都会破坏Grignard试剂。 醇是有机合成中应用极广的一类化合物，它来源方便，不但用作溶剂，而且易转变成卤代烷、烯、醚、醛、酮、羧酸和羧酸酯等多种化合物，是一类重要的化工原料。 醇的制法很多，简单和常用的醇在工业上利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合及易得的卤代烃的水解等反应来制备。实验室醇的制备，除了羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）和烯烃的硼氢化-氧化等方法外，利用Grignard反应是合成各种结构复杂的醇的主要方法。 卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称Grignard试剂。芳香和乙烯型氯化物，则需用四氢呋喃（沸点66℃）为溶剂，才能发生反应。 Grignard试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物： 卤代烷生成Grignard试剂的活性次序为：RIRBrRCl。实验室通常使用活性局中的溴化物，氯化物反应较难开始，碘化物价格较贵，且容易在金属表面发生偶合，产生副产物烃（R-R）。 Grignard试剂的制备必须在无水条件下进行，所用仪器和试剂均需干燥，因为微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率: 此外，Grignard试剂尚能与氧、二氧化碳作用及发生偶合反应： 故Grignard试剂不宜较长时间保存。用活泼的卤代烃和碘化物制备Grignard试剂