材料化学导论试卷.doc

名词解释 1、临界分子量：聚合物的性质随分子量的增加或减少，变化规律发生转折所对应的分子量。 的聚合物。 3、触变性流体：在恒温和恒剪切速率作用下剪切应力随时间递减的流体。 （与时间有关的非牛顿流体之一。在一定的剪切速率作用下,随着剪切时间的延续,该流体的内部结构被破坏,剪应力会逐渐下降,直至接近平衡。温度接近或低于凝点的含蜡原油具有此类特性。 又称凝胶化效应。 自动加速现象：随着聚合反应的进行，单体转化率（C%）逐步提高，【I】【M】逐步下降，聚合反应速率Rp理应下降，但在许多聚合体系张，Rp不但不下降反而显著上升，这种想象使没有任何外界因素影响在反应过程中自动发生的，因而成为自动加速现象。 原因：在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象两种单体分别溶解在水及与水不相混溶的有机溶剂中，在常温常压下，在水和有机溶剂的界面进行缩聚反应的方法。它可使许多在高温下不稳定因而不能采用熔融缩聚方法的单体顺利地进行缩聚反应，由此扩大了缩聚单体的范围。 简答题。 为什么纤维和拉长的橡胶是半透明的？ 影响高分子热稳定性的因素有哪些？ 简述高分子的柔顺性与温度和取向时间的关系及其计算方法。 表征聚合物分子间作用力的参数及其定义。 聚合物分子间作用力的大小通常采用内聚能或内聚能密度来表示。内聚能定义为克服分子间的作用力，把一摩尔液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量，，其中是内聚能，是摩尔蒸发热（或摩尔升华热）RT是转化为气体时所做的膨胀功，内聚能密度（cohesive energy density,简写CED)是单位体积的内聚能，为摩尔体积。 什么叫高分子效应？主要分为哪几种？ 聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响，称为高分子效应，这种效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。 高分子效应主要有以下几种：(1) 邻近基团效应a. 位阻效应：由于新生成的功能基的立体阻碍，导致其邻近功能基难以继续参与反应。b. 静电效应：邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性。(2) 功能基孤立化效应（几率效应）当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时，由于成对基团反应存在几率效应，即反应过程中间或会产生孤立的单个功能基，由于单个功能基难以继续反应，因而不能100%转化，只能达到有限的反应程度。 论述题。 从时间-转化率，相对分子质量-转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 从转化率和时间的关系看：连锁聚合，单体转化率随时间延长而逐渐增加；逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。 从相对分子质量与转化率关系看：连锁聚合，在任何时刻均生成高分子量的聚合物；逐步聚合，反应初期只生成低聚物，随转化率增加，聚合物相对分子质量逐渐增加，高分子量的聚合物需数十小时才能生成。 以戊烷CH3CH2CH2CH2CH3为例，分析其单件之间的内旋转及其分子链的柔顺的原因。 简述链式聚合反应的实施方法及其特点，当需要同时提高聚合速率和平均分子量时应选用那种聚合方法？为什么？ 链式聚合反应的实施方法有： 本体聚合。在引发剂、热、光或高能射线辐照的作用下只有单体存在的聚合反应。实际生产中，除了单体和引发剂之外，往往还要加入其它助剂如色料、增塑剂、防老剂以及分子量调节剂。产物纯度高，特别适用于板材和型材等透明制品。可以以气相、液相、固相进行。工业生产中可用间歇法、连续法。 溶液聚合。把单体和引发剂溶解在适当的溶剂中进行的缩聚反应。与本体聚合相比，由于溶剂起了稀释剂的作用，所以溶液聚合的体系粘度较低，物料混合的体系粘度较低，物料混合和传热都比较容易，凝胶效应不易出现，反应温度容易控制，可以避免局部过热现象。 悬浮聚合。单体以小液珠悬浮在水中进行的聚合反应。体系主要组成由单体、引发剂、水、悬浮液。以水做介质，比热高，体系粘度低，散热和温度控制比本体和溶液聚合容易；产物分子量及分布稳定；产物中杂质含量比乳液聚合的低；后处理工序比溶液聚合和乳液聚合简单，生产成本低；兼有本体聚合和溶液聚合的优点。 乳液聚合。单体被乳化剂以乳液状态分散在水介质中的聚合反应。体系主要组成是单体、水、引发剂和乳化剂。聚合反应可以在较低的温度下进行，并能同时获得高聚合速率和高分子量；以水做介质，比热大，体系粘度小，而且保持不变，有利于散热、搅拌和连续操作；乳液产品可以作为涂料、粘合剂和表面处理剂直接应用，而没有易燃及污染环境等问题。 当需要同时提高聚合速率和平均分子量时应选用乳液聚合方法。对于本体、溶液和悬浮聚合、聚合反应速率和聚合物分子量之间存在着倒