第二章化学反应速率与化学平衡.pptVIP

可逆反应在进行到一定程度，便会建立起平衡。例如，一定温度下，将一定量的CO和H2O加入到一个密闭容器中。反应开始时，CO和H2O的浓度较大，正反应速率较大。一旦有CO2和H2生成，就产生逆反应。开始时逆反应速率较小，随着反应进行，反应物的浓度减少，生成物的浓度逐渐增大。正反应速率逐渐减少，逆反应速率逐渐增大。当正、逆反应速率相等时，即达到平衡状态。正、逆反应速率相等时的状态叫做化学平衡。 化学平衡及特征 达到平衡的时间 （平衡线） t 化学平衡有两个特征： （1）化学平衡是一种动态平衡。表面上看来反应似乎已停止，实际上正逆反应仍在进行，只是单位时间内，反应物因正反应消耗的分子数恰等于由逆反应生成的分子数。（动、等） （2）化学平衡是暂时的、有条件的平衡。当外界条件改变时，原有的平衡即被破坏，直到在新的条件下建立新的平衡。（相对的定） 参与反应的物质按一定比例组成反应混合物。平衡时，各组分的浓度不再改变。但反应混合物的组成不同时，平衡体系的组成并不相同。看如下的反应数据： 1473K CO2 ( g ) + H2 ( g ) CO ( g ) + H2O ( g ) 起始浓度 / mol·dm－ 3 平衡浓度 / mol·dm－ 3 CO2 H2 CO H2O CO2 H2 CO H2O 1 ) 0.01 0.01 0 0 0.004 0.004 0.006 0.006 2.3 2 ) 0.01 0.02 0 0 0.0022 0.0122 0.0078 0.0078 2.3 3 ) 0.01 0.01 0.001 0 0.0041 0.0041 0.0069 0.0059 2.4 4 ) 0 0 0.02 0.02 0.0082 0.0082 0.0118 0.0118 2.1 尽管平衡组成不同，但 的值是不变的。 对于化学计量数不全是 1 的反应，如 2 HI ( g ) —— H2 ( g ) + I2 ( g ) T 平衡时， 的值保持一定。 从经验平衡常数 K C的表达式中可以看出，K C的单位是： [ mol · dm － 3 ] ( d + e ) － ( a + b ) 即为浓度的某次幂。 当 ( d + e ) = ( a + b ) 时， K 无单位。 二、 实验平衡常数 对于一般可逆反应 平衡时， ， K C是一常数 。 K C 称为浓度平衡常数 aA + bB dD + eE 即在一定温度下，可逆反应达到平衡时，以化学计量系数为指数的生成物浓度幂的乘积与以化学计量系数为指数的反应物浓度幂的乘积之比为一常数Kc。由上式可见，Kc值越大，表明反应在平衡时生成物浓度的乘积越大，反应物浓度的乘积越小，所以反应进行的程度越高。 对气体反应，还可用气体的分压代替浓度。平衡常数表达式可写成Kp，称压力平衡常数。 Kp为压力平衡常数? Kp = 式中(A)、(B)、(D)、(E)分别代表A、B、D、E各物质的平衡分压。 aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g) 例如生成HI反应 H2(g) + I2(g) =2HI(g) 平衡常数表达式可写成Kp，称压力平衡常数。 KP与KC的关系 反应物生成物都近乎理想气体 对于气相反应，既有 Kc ， 也有 Kp ，表达的是同一平