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第四模块 色谱检测技术 第三节 气相色谱法 学习目标 知识目标： 理解气相色谱法的分离过程及分类；掌握气相色谱仪的结构组成；掌握气相色 谱法的主要应用 复习提问 1.什么是薄层色谱法？ 新课大纲 本章主要内容： 分离基本原理 待分析的混合物（样品）在载气的带动下，在色谱柱中“行走”，由于组分A和B与色谱柱中填料的吸附力不同，吸附力小的A组分“走”的快些，吸附力大的B组分“走”的慢些，样品中的A和B组分逐渐分开，A组分先流出色谱柱，而B组分后从色谱柱中流出来，进入检测器中被识别（图11-1）。色谱柱越长，各组分先后从色谱柱中流出的时间也就相差越大，组分之间的分离也就越彻底。 （1）基线（base line） 当色谱柱中没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反应检测器系统噪声随时间变化的线称为基线。 （2）保留值（retention value） 表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值，通常用时间或用将组分带处色谱柱所需载气的体积来表示。任何一种物质都有一定的保留值。 指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。 二、仪器组成 三、定性定量分析方法及应用示例 a、与质谱、红外等仪器联用； b、一化学方法配合进行定性分析。 使用条件：狭窄的峰 依据：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比。 A=h·Y1/2=h·b·tR 相对计算时，b可以约去，于是： A=h·Y1/2=h·tR 假设试样中有n个组分，每个组分的质量分别为m1，m2，……，mn各组分含量的总和m为100％，其中组分i的质量ωi分数可按下式计算： 内标法主要优点：由于操作条件变化而引起的误差，都将同时反映在内标物及预测组分上而得到抵消，所以可以得到校准确的结果。 内标物的选择: （1）试样中不存在的纯物质； （2）加入量应接近于被测组分； （3）内标物色谱峰位被测组分色谱峰附近或几个被测组 分峰中间； （4）注意内标物与预测组分的物理及物理化学性质相近。 以ωi对Ai/As作图将得一直线制作标准曲线。取固定量的标准溶液和内标物混合后进样分析，测Ai和As，以Ai/As对标准溶液浓度作图。分析时，取和制作标准曲线时所用量同样的试样和内标物，测出其峰面积比，从标准曲线上量出被测物含量，若各组分相对密度比较接近，可用量取体积代替称量则方法更为简便。 此法不必测校正因子，消除某些操作条件的影响。也不需严格定量进样。 由于ωi与As均为已知，故可令Ki＝ωs/As，得 ωi=Ai·Ki 式中Ki为组分i的单位面积质量分数校正值，此法假定标准曲线是通过坐标原点的直线，因此可由一点决定这条直线，Ki即直线的斜率，因而称之单点校正法。 课后习题 1.写出气相色谱法流程。 2.气相色谱法定性和定量依据。 2.几种常用的定量计算方法 归一化法 内标法 外标法 要求：混合物各组分都可流出色谱柱，且在色谱图上显示色谱峰 。 （1）、归一化法（mormalligation mathed） fi为质量校正因子，得质量分数；如为摩尔校正因子，则得摩尔分数或体积分数（气体）。 若各组分的f值相近或相同，例如同系物中沸点接近的各组分，则上式可简化为： 对于狭窄的色谱峰，也有用峰高代替峰面积来进行定量测定。当各种条件保持不变时，在一定的进样量范围内，峰的半宽度是不变的，因为峰高就直接代表某一组分的量。 为峰高校正因子，此值常自行测定，测定方法用峰面积校正因子，不同的是用峰高代替峰面积。 当只需测定试样中某几个组分，而且试样中所有组分不能全都出峰时，可采用此法。 所谓内标法是将一定量的纯物质作为内标物，加入到准确称取的试样中，根据被测物和内标物的重量及其在色谱图上相应的峰面积比，求出某组分的含量。例如要测定试样中组分i（质量为mi）的质量分数ωi，可于试样中加入质量为ms的内标物，试样质量为m，则： mi=fi·Ai ms=fs·As （2）、内标法（internal stoundard methed） 一般常以内标物为基准，则