第四章原子吸收.pptVIP

二 共振线与吸收线 电子从基态跃迁到能量最低的激发态（第一激发态）时要吸收一定频率的光，它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光（谱线），这种谱线称为共振发射线。使电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线成为共振吸收线。 各种元素的共振线不同而各有其特征性，所以这种共振线是元素的特征谱线，也是元素的灵敏线。原子吸收分析中，就是利用处于基态的待测原子蒸气对从光源辐射的共振线的吸收来分析的。 原子群从基态跃迁至激发态所吸收的谱线并不是绝对单色的几何线，而是具有一定的宽度，称之为谱线轮廓，通常用吸收线的半宽度来表征。 表征吸收线轮廓特征的值是中心频率V0和半宽度△V，前者由原子的能级分布特征决定；后者除谱线本身具有的自然宽度外，还受多种因素的影响。 常用的原子吸收分光光度计中使用连续光源（氘灯或钨丝灯）来进行吸收测量时，由于吸收线半宽度远小于光谱通带宽度，会使吸收测量非常困难。 使用锐线光源（能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源），可使发射线半宽度小于吸收线半宽度，测得的吸光度与原子蒸气中待测元素的基态原子数呈线性关系。 1 原子吸收光谱产生的原因是（ ）。 Ａ 分子中电子能级跃迁 Ｂ 转动能级跃迁 Ｃ 振动能级跃迁 Ｄ 原子最外层电子跃迁 2．在原子吸收分光光度法中，原子蒸气对共振辐射的吸收程度与（ ）。 Ａ．透射光强度Ｉ有线性关系 Ｂ．基态原子数N0成正比 Ｃ．激发态原子数Nj成正比 Ｄ．被测物质Nj/N0成正比 3．原子吸收分光光度法中，光源的作用是（ ）。 Ａ．发射很强的连续光谱 Ｂ．发射待测元素基态原子所吸收的特征共振辐射 Ｃ．产生具有足够强度的散射光 Ｄ．提供试样蒸发和激发所需的能量 4．原子吸收分光光度法测定钾时，加入１％铯盐的作用是（ ）。 Ａ．减少钾的电离 Ｂ．减少背景吸收 Ｃ．提高火焰温度 Ｄ．提高钾的浓度 5．用原子吸收分光光度法测定血清钙时，加入ＥＤＴＡ是为了消除（ ）。 Ａ．物理干扰 Ｂ．化学干扰 Ｃ．电离干扰 Ｄ．背景吸收 灵敏度和检出限 1 灵敏度 或 测定值的增量（dx，如吸光度）与相应待测元素浓度（或质量）的增量（ dc或dm）之比。 S1 S2 1 2 A 2 4 6 8 10 C 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 S = K ? 特征浓度：产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时溶液中待测元素的浓度 A = KC 0.0044 = KC0 } ? 特征质量：待测元素产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时的质量。 ng(pg)?(1%)-1 2 检出限 以适当的置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量 IUPAC定义 可测量的最小分析信号 空白样品多次测定值的平均值 与置信度有关的系数 s0: 空白样品多次测定值的标准偏差 检出限 置信度水平为99.86％时，k = 3 ? 火焰原子吸收法 } A = KC 3s0 = KD ? 石墨炉原子吸收法 ng 或 pg 1．原子吸收光谱法测定元素M时,由未知试样溶液得到的吸光度读数为0.435,而在9mL未知液中加入1mL浓度为100mg/L的M标准溶液后,混合溶液在相同条件下测得的吸光度为0.835,问未知试样溶液中M的浓度是多少? 解： D B B 3）火焰的光谱特性 0.72 0.64 0.56 0.36 0.09 空气-乙炔(氧化性) 空气-乙炔(中性) 空气-乙炔(还原性) 空气-氢气 氩气-氢气 吸光度 火焰 不同火焰对As193.7nm的吸收 ? 火焰原子化器的特点 优点：操作简单，火焰稳定，测量精密度高，应用范围广。 缺点：试样利用率低，检出限受到限制；只可以液体进样。 （二） 非火焰原子化器 1. 石墨炉原子化器的结构 组成部分： 加热电源；保护气控制系统；石墨管 28mm 8mm (1) 加热电源 提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨 管迅速加热升温 保护石墨管不被氧化、烧蚀； 除去干燥和灰化过程中产生的基体蒸气； 避免已经原子化了的原子再被氧化。 (2) 保护气 (氩气) 作用 (3) 石墨管 2. 原子化过程 高温除残 原子化 干燥 灰化 蒸发样品中的溶剂或水分。其温度稍稍高于溶剂的沸点。 去掉较被测元素化合物易挥发的基体物质，减少分子吸收。 高温下使以各种形式存在的分析物挥发并离解成中性原子。 使残留的试样在高温下挥发掉，净化石墨管，以消除记忆效应。 四个步骤 3. 石墨炉原子化法的特点 优点 试样利用率高，用样量小。 绝对检出限低,可达到10-12-