第四讲离子色谱方法及应用.pptVIP

* 第四讲 离子色谱方法及应用 2004年3月14日 一、离子色谱基本原理 离子色谱中发生的基本过程就是离子交换，因此，离子色谱本质上就是离子交换色谱。 阳离子交换： 阴离子交换： 离子交换树脂上可以离解的离子和流动相中具有相同电荷的的溶质离子之间进行的可逆交换，根据这些离子对交换剂有不同的亲和力而被分离。 在离子色谱的基本组成中，重要的和与其他高效液相色谱不同的就是抑制器和电导检测器。 抑制器的作用 废液 Back Ground： Na2CO3 / NaHCO3 (700μS) NaF,NaCl,NaNO3 Na2HPO4,Na2SO4 ～ ～ Retention time Conductivity NaF NaCl NaNO3 Na2HPO4 Na2SO4 Back Ground： Na2CO3 / NaHCO3 (700μS) ～ ～ Retention time Conductivity HF HCl HNO3 H3PO4 H2SO4 Retention time Back Ground： H2CO3 (15μS) Conductivity 阴离子抑制器 抑制器的作用 淋洗液(Na2CO3) 分析柱 HF, HCI, H2SO4 in H2CO3 NaF, NaCl, Na2SO4 in Na2CO3 废液 H2O 不经过抑制 对离子 ?S 时间 ?S 时间 经过抑制 废液 H2O H+ Na+ 12943 样品 F , CI , SO42 - - - F SO42 CI - - - F SO42 CI - - - 负极 正极 OH- 自动连续再生阴离子抑制器中电化学反应和离子移动 NaOH , H2 H+ 废液 废液 阳极 检测器 H+ + O2 H2 + OH - H2O H2O Na+ H+ + OH- H2O H+, X - H+ , X- in H2O H2O H2O H2O, O2 阳离子交换膜 Na+, X- 在 NaOH 淋洗液中 阴极 抑制器 安装在电导池之前 提高待测离子的电导率： 提高灵敏度 Na+,　Cl-　　　　　　H+,　Cl- 降低背景电导 (淋洗液) : 减少噪音 Na+,　HCO3-　　　　　　H2CO3 Na+,　OH-　　　　　H2O 极限摩尔电导值 Cation ＋ － Anion Ｈ＋ Ｌｉ＋ Ｎａ＋ Ｋ＋ ＮＨ４＋ Ｍｇ ２＋ Ｃａ２＋ ３５０ ３９ ５０ ７４ ７３ ５３ ６０ ＯＨ－ Ｆ－ Ｃｌ－ Ｂｒ－ ＮＯ３－ ＰＯ４３－ ＳＯ４２－ １９８ ５５ ７６ ７８ ７１ ８０ ８０ Total conductivity ＝ （ ） ＋ （ ） ＋ － （unit：μS/m equivalent） 二、离子色谱仪器 淋洗液 泵 色谱柱 检测器 泵液 分离 检测 记录 F- NO3- SO42- Cl- NO2- Br- HPO42- 进样阀 抑制器 检测池 进样 不同的操作者都可得到好的样品分析重现性 经过稀释、过滤后可以测定多种样品　　　　　　　　　　　　　 　 多价态可氧化元素（NO2- NO3-, SO32-SO42- etc.）, 不同价态离子（Fe3+ Fe2+,　Cr3+ Cr6+ etc.） 可单独测定某种离子.（通常为同时测定) 与前面提到的高效液相色谱仪器不同的是： 离子色谱用的泵是匹克（PEEK）材料衬里的不锈钢泵。 离子色谱的流动相一般是缓冲溶液或者含有少量的有机试剂，一般称为淋洗液。 离子色谱有抑制器和电导检测器 样品处理 过滤 样品中除去颗粒物 用0.45μm 或0.22μm 滤膜 用高纯水冲洗滤膜 ，以减少沾污 稀释 待测物浓度较高时，应预先稀释. 降低干扰物的浓度. 去除干扰物 预处理柱，超滤 固相萃取?液相萃取?离心?盐析 在线柱处理 离子色谱使用的水与试剂 纯度尽可能高 高纯水 ：电阻率 ≧17MΩ、0.22μm 滤膜过滤 ：JIS K0557(Water used for industrial water and wastewater analysis) ：淋洗液脱气（真空和搅动） 试剂 ：尽可能使用优级纯