第四章烷烃自由基取代反应选读.ppt

三 、与氢碘酸反应 ~ 开环 此反应是离子型机理，极性大的键易 打开；三元环比四元环易发生此反应，其 它环不发生此反应。 三员环四员环普通环 开环反应活性： 第十二节 烷烃的来源 一、来源于自然界：天然气和石油 二、人工制备 * 第四章 烷烃 自由基取代反应 烷烃: 由C和H两种元素组成，碳碳之间 均以单键相连的烃类化合物 第一节 烷烃的分类 烃 饱和烃(烷) 不饱和烃(烯、炔) 芳香烃(苯) 脂肪烃(链状) 脂环烃(环状) 芳香烃(芳香环) 烃 烃的分类： 烷烃：饱和脂肪烃 环烷烃 单环烷烃 (CnH2n) 桥环烷烃 螺环烷烃 集合环烷烃 (链)烷烃(CnH2n+2) 小环 (3～4元环) 普通环(5～7) 中环烷烃(8～11元环) 大环烷烃(≥12元环) 烷烃 通常意义上的“烷烃”就是指链烷烃， 即：饱和脂肪烃 第二节 烷烃、环烷烃的物理性质 外 观： 状态， 颜色， 气味 物理常数： 沸点（b.p.) 熔点（m.p.) 折光率(n) 旋光度[α]λ 密度（D） 溶解度 偶极矩（μ） μ=qd 光谱特征 烷烃熔点的特点 （1） 随相对分子质量增大 而增大。 （2） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 （如右图）。 （3）相对分子质量相同的 烷烃，支链增多，熔 点下降。 奇数碳 偶数碳 取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。 一 、熔点 沸点大小取决于分子间的作用力 （1）沸点一般很低（非极性，只有色散力）。 （2）随相对分子质量增大而升高（运动能量增大，范德华引力增大） C1～C4: 气体 C5～C16: 液体 ≥C17：固体 （3）相对分子质量相同、支链多、沸点低。（支链多，分子不易接近） 正戊烷 异戊烷 新戊烷 36.1℃ 25℃ 9℃ 二 沸点： 烷烃的密度均小于1（0.424-0.780) 偶极矩均为0。 烷烃不溶于水，溶于非极性溶剂. 三 密度 四 饱和烃的偶极矩 五 溶解度 与相应的链烷烃相比，环烷烃的沸点、熔点 和密度都要高一些。 烷烃的反应 第三节 预备知识(P133) 1. 有机反应分类(P133) 2. 反应机理(P134) 3. 反应的热力学和动力学(P134~138) (提示和自学) 一、有机反应及分类 化学键的断裂有均裂和异裂两种方式，均裂产生自由基，异裂产生带正负电荷的阴阳离子，新键的形成是在旧键断裂后发生的，总反应经多步才完成。 还有一种情况是，旧键的断裂和新键的形成同时协调地完成，反应过程中既没有自由基，也没有阴阳离子生成，反应一步完成。 所以，有机反应按键的断裂有三种类型。 1. 有机反应：有机物分子中原有的某些化学键(旧键)发生断裂，形成新的化学键(新键)的过程 自由基反应： (原有的化学键发生均裂) 离子型反应： (原有的化学键发生异裂) 亲电反应： 亲核反应： 取代反应 加成反应 取代反应 加成反应 协同反应: (旧键断裂和新键形成互相协调地同时完成) 有机反应按键的断裂方式分类的三种类型： 取代反应 加成反应 二、反应机理 反应机理是指反应的具体步骤（或者说是指反应所经历的具体途径）。 链引发 链增长 链终止 如，甲烷氯代反应 其反应机理如下： 三、有机反应中的热力学和动力学 1. 热力学与化学平衡 热力学研究的是某一反应在理论上能否进行、怎样就能进行、在某一条件下能够进行到什么程度(也就是化学平衡或者说转化率的高低)等问题。 2. 动力学与反应速率 动力学研究的是在某一条件下反应进行的快慢以及如何才能加快或减慢反应速率等问题。 3. 热力学和动力学的关系 热力学问题和动力学问题实际上是某一个具体反应的两个方面。 对一个反应来说，就热