实验配位化合物的生成和性质.doc

实验 配位化合物的生成和性质 一、实验目的 1．掌握配离子与简单离子的区别。 2．比较配合物的稳定性，了解螯合物的概念。 3．了解配合平衡与酸碱平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡的关系 二、实验原理 配位化合物（或络合物）的组成一般分为内界和外界两部分。中心离子和配位体组成配位化合物内界，其余离子为外界。如在[Co(NH3)6]C13中，中心离子Co3+ 和配位体NH3组成内界，三个Cl-处于外界。在水溶液中内、外界之间全部解离，如[Co(NH3)6]C13在水溶液中全部解离为Co(NH3)63+和Cl-两种离子。Co(NH3)63+存在如下解离平衡： Co(NH3)63+ === Co3+ + 6 NH3 配合物越稳定，解离出Co3+ 的浓度就越小。 每种配离子都存在配合与解离平衡，它的稳定性可用K稳 来表示，K稳 越大配合物越稳定。如： Cu2+ + 4 NH3 === Cu(NH3)42+ Cu(NH3)42+] K稳o = —————— [Cu2+][ NH3]4 根据配合—解离平衡，一种配合物可以生成更稳定的配合物。改变中心离子或配体的浓度会使配合平衡发生移动，溶液的酸度、生成沉淀、发生氧化还原反应等，都有可能使配合平衡发生移动。 螯合物也称内配合物，它是中心与多基配体生成的配合物，因为配体与中心之间键合形成封闭的环，因而称为螯合物。多基配体即螯合剂多为有机配体。螯合物的稳定性与它的环状结构有关，一般来说五元环、六元环比较稳定。形成环的数目越多越稳定。 三、FeCl3，FeSO4，Fe2(SO4)3，CrCl3，AgNO3，NaCl，KBr，KI，K3[Fe(CN)6]，K4[Fe(CN)6]， EDTA，Hg(NO3)2（0.2 mol·L?1），CoCl2（2 mol·L?1），NiSO4（0.2 mol·L?1），CuSO4（0.5 mol·L?1）， KSCN（0.5 mol·L?1，25%），NH4F（0.5 mol·L?1），(NH4)2C2O4（饱和）， Na2S2O3（0.5 mol·L?1）， NaOH（2 mol·L?1），HCl（6 mol·L?1），NH3·H2O（mol·L?1），CCl4，乙醇（95％），碘水，丁二酮肟乙醇溶液，(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O固体，SnCl2固体。 四、实验内容 一、配离子和简单离子性质的比较 1．Hg2+ 与HgI42? 在几滴Hg(NO3)2溶液中加1滴2 mol·L?1 NaOH溶液，观察沉淀的生成及颜色。写出反应式。 在几滴Hg(NO3)2溶液中逐滴加入KI溶液，观察沉淀的生成及颜色。继续滴加KI溶液至沉淀溶解，再加1滴2 mol·L?1 NaOH溶液，有无沉淀生成？为什么？ 2．Fe2+ 与 Fe(CN)64? 在少量FeSO4溶液中加1滴2 mol·L?1 NaOH溶液，观察沉淀的生成。 在少量K4[Fe(CN)6]溶液中加1滴2 mol·L?1 NaOH溶液，有无沉淀生成? 3. 复盐 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O的性质 将少量 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O固体加水溶解后，用NaOH溶液检验Fe2+和NH4+（气室法）的存在。 由实验结果说明简单离子与配离子、复盐与配合物有什么不同？ 二、配合平衡的移动 1．配合平衡与配合平衡 　　（1）取几滴Fe2(SO4)3，加入几滴6 mol·L?1 HCl溶液，观察溶液颜色有什么变化？再加1滴0.5 mol·L?1 KSCN溶液，颜色又有什么变化？然后向溶液中滴加0.5 mol·L?1 NH4F至溶液颜色完全褪去。由溶液颜色变化比较三种配离子的稳定性。 （2）取几滴CoCl2溶液，滴加25％KSCN溶液，加入少量丙酮，观察溶液的颜色变化；再加1滴Fe2(SO4)3溶液，溶液的颜色又有什么变化？由溶液的颜色变化比较Co2+和Fe3+与SCN-生成配离子的相对稳定性。根据查表得到的K稳 值，求平衡常数K。 2．配合平衡与酸碱平衡 （1）在Fe2(SO4)3与NH4F生成的配离子FeF63?中滴加2 mol·L?1 NaOH溶液，观察沉淀的生成和颜色的变化。写出反应方程式并根据平衡常数加以说明。 （2）取2滴Fe2(SO4)3溶液，加入10滴饱和的(NH4)2C2O4溶液，溶液的颜色有什么变化？然后加几滴0.5 mol·L?1 KSCN 溶液，溶液的颜色有无变化？再逐滴加入6 mol·L?1 HCl，观察溶液的颜色变化。写出反应方程式。 3. 配合平衡与沉淀溶解平衡 在试管中加入少量AgNO3溶