第2章红外光谱.ppt

红外光谱 红外光谱法基本原理 2、分子振动的模式 3、红外光谱产生的条件 (2) 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极矩的变化 红外活性 分子振动引起偶极矩的变化，从而产生红外吸收的性质，称为红外活性。其分子称为红外活性分子。相关的振动称为红外活性振动。如H2O ，HCl ，CO为红外活性分子。 非红外活性 若△μ＝0，分子振动和转动时，不引起偶极矩变化。不能吸收红外辐射。即为非红外活性。其分子称为红外非活性分子。如 H2 ，O2 ，N2 ，Cl2….相应的振动称为红外非活性振动。 ① △μ＝0 非红外活性振动 △μ≠0 红外活性振动 2349cm- △μ≠0 红外活性振动 667cm- ④ △μ≠0 红外活性振动 667cm- 4、振动的频率与质量和键能的关系 5、分子振动的红外吸收谱带 振动偶合 费米共振 第四节 红外光谱仪及样品制备技术 色散型红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪（FTIR） 红外样品的制备 傅里叶变换红外吸收光谱仪简介 干涉图 FTIR光谱仪的优点 光学部件简单，只有一个动镜在实验中运动，不易磨损。 分辨率高，整个波谱范围可达0.005~0.1cm-1 光谱范围宽，其波长范围可达到45000~6cm-1 波数精度高，光通量大，所有频率同时测量，检测灵敏度高。 扫描速度快，可作快速反应动力学研究，并可与GC、LC联用。 输出能量大 样品的制备 2．光源 ?? 目前，中红外光区最常用的红外光源是：硅碳棒和能斯特灯。 ?? (1) 硅碳棒(Globar) 硅碳棒是由SiC加压在20000K烧结而成 供电电流：4~5A; 工作温度：1200~15000C; 使用寿命：1000h. φ3×30mm、3.6~4.6Ω 发光体 φ7×27mm ?? (2) 能斯特灯(Nernst Lamp) 主要成分：氧化锆(75%)、氧化钇、氧化钍等，并含有少量的氧化钙、氧化钠、氧化镁等. 供电电流：0.5~1.2A; 工作温度：1300~17000C; 使用寿命：2000h. Φ1~2×25mm 电阻的温度系数为负值： 室温下：非导体; 5000C：半导体; 7000C：导体; 需要预热 7000C. + - + - 不要预热 能斯特灯是由稀土金属氧化物烧结的空心棒或实心棒。 3．单色器 (1) 中红外光谱区的透光材料 2.5~25 μm, 4000~400 cm-1 平面衍射光栅 线色散率 聚光本领 分辨率 1947年 色散型—棱镜（NaCl晶体） 第一代 4．样品池 TlBr+TlI KRS-5 AgCl 氯化银 CsI 碘化铯 KBr 溴化钾 BaF2 氟化钡 CaF2 氟化钙 NaCl 氯化钠 化学 组成 材料 名称 1960~70年 色散型—衍射光栅 第二代 70年代以后 色散型—衍射光栅+计算机 非色散型—干涉型+傅立叶变换 第三代 激光红外光谱仪 第四代 2~12 5000~830 2~9 5000~1110 2~23 5000~435 2~40 5000~250 2~61 5000~165 2~25 5000~400 2~16 5000~625 μm cm-1 透光范围 0.17(20 0C) 0.0016 (20 0C) 不溶 0.02 (20 0C) 44.0 (0 0C) 53.5 (0 0C) 35.7(0 0C) 水中溶解度 (g/100ml) 1.46 1.43 2.0 2.37 1.79 1.56 1.54 折射率 5．检测器 红外吸收光谱仪的检测器主要有： 高真空热电偶、测热辐射计、热释电检测器、光导电检测器等。 (1) 高真空热电偶 用两种不同温差电动势的金属制成热容量很小的结点，装在涂黑的接收面上(0.2~0.4×2mm) ； 接受面吸收红外辐射后引起结点的温度上升，温差电动势同温度的上升成正比，对电动势的测量就相当于对辐射强度的测量； 为了提高灵敏度，热电偶密封在酚10-5mm Hg的真空容器内；热电偶的时间常数大，0.05sec，不适合于快速扫描的过程。 + - 热辐射 某些物质的单晶存在一个轴向，沿着这个轴向存在有永久电偶极矩，如果沿垂直与轴向的方向切开，其表面将存在电荷分布，但这种效应通常较少观察到。 当它接受红外辐射后温度升高，TGS表面的电荷减少，相当于释放了电荷，此时形成一个明显的外电场变化。通过外电场大小的检测，就可以反映出偶极矩的温度效应，