第五章配位化合物-菏泽医学专科学校首页.ppt

二、配合物的组成 3、配位体和配位原子 （1）配位体：在配合物中与中心原子以配位 键结合的负离子或中性分子。 如：NH3 CO 常见的： NH3 CN- X- H2O NO2- 4、配位数 在配合物中，直接与中心原子以配位键结合的配原子数目， 称为中心原子的配位数。 一、配离子的形成和解离 二、配位平衡的移动 （一）溶液pH值的影响 菏泽医学专科学校 医 学 化 学 第五章 配位化合物 第一节 配合物的基本概念 一、配合物的定义 a.在AgNO3溶液中加入氨水，有褐色沉淀生成 这说明AgNO3与过量的氨水发生了下列反应： AgNO3 +NH3·H2O→﹝Ag(NH3)2﹞NO3 继续加入氨水，褐色沉淀溶解，形成无色透明的溶液。 　b.如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到 浅蓝色碱式硫酸铜[Cu（OH）2]SO4沉淀， 继续加入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。显然由于加入过量的氨水，NH3分子与Cu2+离子间已发生了某种反应。 经研究确定，在上述溶液中生成了深蓝色的复杂离子 [Cu（NH3）4]2+ 这说明CuSO4溶液与过量氨水发生了下列反应 　 c.已知NaCN，KCN有剧毒，但是亚铁氰化钾（K4?[Fe(CN)6]）虽然含有氰根，却没有毒性，这是因为亚铁离子与氰根离子结合成牢固的复杂离子，失去了原有的性质。 [Cu（NH3）4]2+ 1、配离子：由金属离子（或原子）和一定数目 的中性分子或阴离子通过配位键结合，并按 一定的组成和空间构型所形成的复杂离子。 带正电荷的配离子称为配阳离子， 如[Cu(NH3)4]2+，以及用于银镜反应的[Ag(NH3)2]+； 带负电荷的配离子称为配阴离子， 如：Fe3+与KSCN溶液反应生成的红色[Fe(NCS)6]3-。 若形成的不是复杂离子而是复杂分子，则称为配位分子 如：[Ni(CO)4] [Fe(CO)5] 2、配合物：含有配离子的化合物和配位分子 称为配合物。 习惯上把配离子也称为配合物。 3、配离子的形成： 配离子是配合物的核心部分，而配位键则是配离子 结构的基本特征，故称为配合物。 [Fe(CO)5] 1、内界和外界 内界 内界 也有的配合物没有外界 外界 外界 中心原子（或离子）也称为配合物的形成体，位于配离子或配分子的中心，是配合物的核心部分。 它们一般带正电荷的金属离子或金属原子。 2、中心原子: 中心原子是Ag+ 中心原子是Cu2+ [Ni(CO)4] 中心原子是Ni [Fe(CO)5] 中心原子是Fe 能接受孤对电子的金属原子或离子。 （2）配位原子：在配位体中，能提供孤对电子 的原子。 如：NH3中的N, CO中的C, CN-中的C, X-中的X, H2O中的O,NO2中的N 常见的配位原子为电负性较大的非金属原子 C、Ｎ、Ｐ、O、S和卤素等原子。 一般中心原子的配位数为 2、4、6、8。 5、配离子的电荷 配离子的电荷等于中心原子和配位体总电荷的 代数和，或等于外界电荷数，但符号相反。 例如：K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。 中心原子 内界 配合物 外界 配位数 配位体 配位原子 三、配合物的命名 配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同： (1)阴离子名称在前，阳离子名称在后。 配位体数— (2)内界的命名次序是： (3)若内界有多种配体时，则配体的命名顺序是： 先无机配体，后有机配体。 先阴离子，后中性分子。 先氨后水。 配位体名称— 合— （中心离子氧化数） 中心原子 （4）不同配体名称之间以中圆点分开，相同的 配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示。 若阴离子为复杂离子，称某酸某。 若阴离子为简单离子，称某化某。 （5）若外界为阴离子时： （6） 若外界为阳离子时： 在配阴离子与外界之间用酸字连接，称某酸某 [Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)5H2O]Cl3 A. 配离子是阳离子的配合物 硫酸四氨合铜（Ⅱ） 氯化二氯?四氨合钴(Ⅲ) 三氯化五氨?一水合钴（Ⅲ） K4[Fe(CN)6] K[PtCl3NH3] H2[PtCl6] B. 配离子是阴离子的配合物 六氰合铁（Ⅲ）酸钾 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 三氯?一氨合铂（ Ⅱ）酸钾 六氯合铂（ IV ）酸 铁氰化钾 亚铁氰化钾 [Pt(NH3)2C