5配位滴定课稿.ppt

名 称 pH范围 被掩蔽的离子 备 注 铜试剂（DDTC） pH=10 能与Cu2Hg2+,Pb2+,Cd2+,Bi3+生成沉淀，其中Cu-DDTC为褐色，Bi-DDTC为黄色， 酒石酸 pH=1.2 Sb3+,Sn4+,Fe3+及5mg以下的Cu2+ 在抗坏血酸存在下 pH=2 Fe3+,Sn4+,Mn2+ pH=5.5 Fe3+,Al3+,Sn4+,Ca2+ pH=6~7.5 Mg2+,Cu2+,Fe3+,Al3+,Mo4+,Sb3+,WⅥ pH=10 Al3+,Sn4+ 名称 被掩蔽的离子 待测定的离子 pH范围 指示剂 NH4F Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mg2+,Ti4+，Al3+，稀土 Zn2+,Cd2+，Mn2+(有还原剂存在下) 10 铬黑T NH4F 同上 Cu2+,Co2+,Ni2+ 10 紫脲酸铵 K2CrO4 Ba2+ Sr2+ 10 Mg-EDTA铬黑T Na2S或铜指示剂 微量重金属 Ca2+,Mg2+ 10 铬黑T H2SO4 Pb2+ Bi3++ 1 二甲酚橙 K4[Fe(CN)6] 微量Zn2+ Pb2+ 5~6 二甲酚橙 配位滴定中常用的沉淀掩蔽剂（表５-５） * 三、其它方法 １.预先分离 例如： 磷矿石中一般含Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F– 等离子，其中F– 的干扰最为严重，必须首先加酸、加热，使F– 成HF挥发出去。 * 例：以EGTA为滴定剂 Ca2+ Mg2+ lgK M-EGTA 11.0 5.2 ?lgK ? 6 lgK M-EDTA 10.7 8.7 ?lgK = 2 例题 各种滴定方式 EDTA标准溶液的配制与标定（结合实验自学） * * 络合滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 * 直接滴定的条件： （1）lg CK’ ? 6； （2）反应速度快： （3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象； （4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解； 例： 在酸性介质中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+…… 在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, …… * 例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于 （1） Al3+与EDTA的配位反应缓慢； （2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂； （3） Al3+易水解生成多核羟基化合物； 故不能用EDTA进行直接滴定。 Zn2+ ZnY * 返滴定中应注意的问题 （1）热力学条件 若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应 （2）动力学条件 由于Al3+与EDTA的反应缓慢，且逆向反应同样是缓慢的，即，AlY 一旦形成就很稳定，故实际上可用Zn2+作返滴定剂。 * 1.置换出金属离子 例：Ag+的测定 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L, 那么 难以直接滴定。一般采用的方案是 Ni2+ + Y 4- NiY 2- pH = 10 紫尿酸铵 如何分别测定银币中银和铜？ * 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ pH ? 3.5 ? 过量EDTA AlY MY Y 过量 + ZnY Zn2+ pH 5~6 NH4F AlF6 MY + Y ZnY Zn2+ pH 5~6 问题：如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量？ * 例： EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。 MgY +EBT + Ca2+ 蓝色 无色 滴定前，加入指示剂： 终点时： Mg-EBT + Y Mg-EBT + CaY MgY + EBT PAN+CuY * ——置换作用 CuY +PAN + M 蓝色 黄色 滴定前，加入指示剂： 终点时： Cu-PAN + Y Cu-PAN + MY CuY + PAN lgKCuIn = 16 lgKCuY = 18.8 * 钾盐的测定 血清、红血球、尿液中钾的测定 含金属离子的药物的间接测定 可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定 P1３０ 习题1０、１１、１３ * （1）设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案。 已知：lgKZnY=16.50； lgKMgY=8.69。 * 1） lgKZnY=16.50； lgKMgY=8.69 所以，可用控制酸度分别滴定，先滴定Zn。 * 方案1： 取二份试液 Zn2+