第三章立体化学课稿.ppt

内容提要 §3-1 手性分子及其光学活性 一、手性和手性分子 二、对映体及其光学活性 三、旋光度的测定和表示 §3-2 手性分子的判定 一、含一个手性碳原子的化合物 二、旋光异构体构型的表示方法和命名 三、含两个不同手性碳原子的化合物 四、含两个相同手性碳原子的化合物 §3-3 手性分子的构型及其表示 §3-4 含多个手性碳的化合物 §3-5 不含手性碳的手性分子 §3-6 潜手性碳和潜手性面 §3-7 旋光异构体的理化性质 §3-8 外消旋体的拆分 §3-8 天然手性分子的生物活性 第三章 立体化学——旋光异构Optical isomerism 一、手性和手性分子 手性：指物体和镜像不能完全叠合的性质。 手性物体：手性的本质是不对称性，一个不对称的物体一定是具有手性的，该物体就称为手性物体。 手性是三维物体的基本属性，手性现象在自然界是普遍存在的。 手性分子：具有手性的分子称为手性分子（Chiral molecule）或光学活性分子（optical active molecule）。很多天然分子都是手性分子，如糖、氨基酸、蛋白质、核酸等。 二、对映体及其光学活性 三、旋光度的测定和表示 旋光异构现象——偏振光和旋光活性 2. 旋光活性 (1)旋光活性 使偏振光的偏振面发生旋转的性质。 (2)旋光活性物质 具有旋光性质的物质。 葡萄糖、肌肉运动和糖发酵产生的乳酸等。 (3)无旋光活性物质 对偏振光不发生影响的物质。 水、乙醇和丙酮等。 3. 旋光度 某种旋光性物质使偏振光的偏振面旋转的角 度，用?表示 。 4. 右旋体 使偏振光的偏振面向右旋转的物质。 用（+）或（d）表示右旋。 5. 左旋体 使偏振光的偏振面向左旋转的物质。 用（-）或（l）表示左旋。 6. 旋光仪 测定旋光物质?大小和旋转方向的仪器。 7. 比旋光度 某物质的旋光度因溶液浓度、盛液管长度、测定温度、光源波长及溶剂性质不同而变。为比较各种旋光活性物质旋光性的大小，规定每毫升含1g旋光性物质的溶液放在1dm长的样品管中测得的旋光度为该物质的比旋光度，它是旋光物质特有的物理常数。 然而对于两种来源不同的乳酸，要想证明旋光活性的差异是由于分子中的原子或基团在空间的排列不同而引起的，就必须先证实它们的结构相同。德国科学家 Wislisennus 利用10年的时间证实了肌肉运动和糖发酵产生的乳酸结构式确实相同——2-羟基丙酸。 由此得出结论：如果分子在结构上是相同的，但旋光活性不同，那么这种差别就只可能是原子或基团在空间的排布不同，而且这两种空间排列都是不对称的。也就是说，该分子具有手性。如果这两种不同的排布互为实物和镜像不能重合，那么所对应的两种物质彼此间比旋光度大小相等、方向相反。因而：分子的手性是引起旋光性的根本原因。 手征性分子 3. 手征性碳原子 SP3杂化的碳原子连接的四个原子（或基团）不同，这个中间C原子叫手性C原子，或叫不对称C原子。用C*表示。 4. 对映体 如果两个旋光异构体互为实物和镜像不能重叠的关系——一对对映体。例如，肌肉运动产生的乳酸和糖发酵产生的乳酸就是一对对映体。一对对映体比旋光度相等，方向相反。 1. 对称面(? ) 练习：判断下面分子有无手性 判断一个分子有无手性，一般只要判断这个分子有无?、i 。若既没有?又没有i ，则这个分子有手性，有对映异构体，有旋光性。若分子有? 或i ，则这个分子无手性。 2. 费歇尔(Fischer)投影式的书写 例如：写出 CH3CHOHCOOH 的对映异构。 练习：写出分子 CH3CH2CH Cl CHO 的费歇尔投影式。 通过一系列不改变手性碳构型的化学反应，将其它旋光性物质的分子构型与该标准联系起来。例： R、S命名法 例如： 练习：命名下列化合物 答案: (S)- 2-碘丁烷 (R)-氟氯溴代甲烷 将Fischer投影式中 C*上的任意两个原子或基团对调， C*构型改变。例： 练习： 用 R、S 命名法命名化合物a，并指出其余化合物