有机化学第二版徐寿昌第11章酚和醌答题.ppt

作业 作业：1①②④⑥ 2①④⑥6 9⑨ 11①13 思考题：4，8 * §11-1 酚的构造、分类和命名 §11-2 酚的制法 §11-3 酚的物理性质 §11-4 酚的化学性质 §11-5 重要的酚 §11-6 醌 第十一章 酚和醌 酚-------羟基与芳香环直接相连的化合物。 通式： Ar-OH 酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称则写在芳环之前。 O H O H C l C H 3 O H O H O H O H C H O O H C O O H 苯酚 (3- 甲基苯酚) 间甲基苯酚 β-萘酚 (2-萘酚) (4- 羟基苯甲酸) 对羟基苯甲酸 (2- 氯苯酚) 邻氯苯酚 对苯二酚 (1,4-苯二酚) 间羟基苯甲醛 (3-羟基苯甲醛) 2、命名： §11-1 酚的构造、分类和命名 1．结构 1. 磺酸盐碱熔法 该法按三步进行： S O 3 H N a 2 S O 3 S O 3 N a S O 2 H 2 O + + + 中和 S O 3 N a N a O H（固） O N a N a 2 S O 3 + + 325~350℃ 碱融 O N a O H N a 2 S O 3 + + S O 2 H 2 O + 酸化 ① ③ ② § 11.2 酚的制法 2. 氯苯水解法 当氯原子的邻、对位连有吸电子基团时，水解比较容易，不需要高压，甚至可用 弱碱。 C l N a O H O N a C l - H + O H + + 350~400℃ 20MPa C l N O 2 O N a N O 2 O H N O 2 C l N O 2 N O 2 O N a N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 H+ H+ NaOH H2O Na2CO3 H2O 3. 异丙苯法 O H C H 3 C H 3 O C + ~90℃ H+，H2O = C H ( C H 3 ) 2 O H C H 3 C H 3 C O O 2 110~120℃ + 0.4MPa 过氧化氢异丙苯 除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。一般微溶于水而溶于有机溶剂。 § 11.3酚的物理性质 1. 酚羟基的反应 ① 酸性 § 11.4酚的化学性质 H2CO3 R-OH pka： 6.37 ~10 17 O H N a O H O N a H 2 O （浑浊） （澄清） O H N a 2 H C O 3 CO2 H2O pka = - lg ka pka ， 酸性 取代苯酚酸性随取代基的性质不同而苯酚酸性强弱不一。 一般： 芳环上连接吸电子基 —— 酸性 芳环上连接供电子基 —— 酸性 Pka： 7.15 4.09 0.25 O H N O O ： N O 2 O H N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 ② 与三氯化铁的反应 不同的酚所产生的颜色不相同： O H O H O H O H O H O H O H O H O H O H 紫色 红棕色 蓝色 蓝紫色 深绿色 大多数酚或具有 结构的脂肪族 化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。 6ArOH + FeCl3 H3[Fe(OAr)6] + 3HCl 紫色络合物 酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。 ③ 成醚反应 O N a C H 3 I O C H 3 N a I O N a O C H 3 C H 3 O S O 2 O C H 3 C H 3 S O 4 N a 硫酸二甲酯 ① 卤代 2. 苯环上反应 O H 3 B r 2 3 H B r + + H2O O H B r B r Br- （白） O H B r 2 O H B r O H B r + + CS2或CCl4 0~5℃ O H 稀 H N O 3 O H N O 2 O H N O 2 + + 20℃ 13% 40% ② 硝化 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可以用水蒸气蒸馏方法进行分离。 对硝基苯酚则只能在分子间形成氢键。 邻硝基苯酚可以在分子内形成氢键。 这就决定了它们在沸点和水溶性方面的差别。 在水溶液中： 邻硝基苯酚不能与水分子形成氢键。 对硝基苯酚