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含2个杂原子的六元杂环化合物 含2个杂原子的六元杂环化合物 一、嘧啶的性质 4、亲电取代和亲核取代 5、加成反应 稠杂环化合物 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合在一起的化合物。常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。 一、吲哚 吲哚是白色结晶，熔点52.5℃。极稀溶液有香味，可用作香料，浓的吲哚溶液有粪臭味。素馨花、柑桔花中含有吲哚。吲哚环的衍生物广泛存在于动植物体内，与人类的生命、生活有密切的关系。  吲哚的性质与吡咯相似，也可发生亲电取代反应，取代基进入β-位。 二、喹啉喹啉存在于煤焦油中，为无色油状液体，放置时逐渐变成黄色，沸点238.05℃，有恶臭味，难溶于水。能与大多数有机溶剂混溶，是一种高沸点溶剂。 1．喹啉的性质 （1）取代反应 喹啉是有吡啶稠合而成的，由于吡啶环的电子云密度低于与之并联的苯环，所以喹啉的亲电取代反应发生在电子云密度较大的苯环上，取代基主要进入5或8位。而亲核取代则主要发生在吡啶环的2或4位。 （2）氧化还原反应喹啉用高锰酸钾氧化时，苯环发生破裂，用钠和乙醇还原是其吡啶环被还原，这说明在喹啉分子中吡啶环比苯环难氧化，易还原。 2、喹啉的衍生物 喹啉的衍生物在自然界存在很多，如奎宁、氯喹、罂粟碱、吗啡等。 三、嘌呤 2．黄嘌呤 存在于茶叶及动植物组织和人尿中。 4．腺嘌呤和鸟嘌呤 是核蛋白中的两种重要碱基。 2. 喹啉 喹啉在常温下为无色油状液体，b.p 238℃。与吡啶 相似，具有弱碱性(pkb=9.15)。喹啉的许多衍生物在医药 上具有重要意义，特别是抗疟类药物。 喹啉及其衍生物通常用Skraup合成法来合成。 若用邻羟基苯胺代替苯胺，则可制备8-羟基喹啉。 (1)亲电取代反应 (2) 亲核取代反应 (3) 氧化反应 1、溶解性 易溶于水 2、酸碱性 弱碱性，碱性比吡啶弱 3、环的稳定性 比吡啶环的稳定性强 Br Br2 130°C NaNH2 NH2 H2，Pt 75°C 反应一般发生在C5-C6双键处 二、嘧啶的衍生物 嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分，微生素B1也含有嘧啶环。合成药物的磺胺嘧啶也含这种结构。 嘌呤为无色晶体，m.p216-217℃，易溶于水，其水溶液呈中性，但能与酸或碱成盐。 纯嘌呤环在自然界不存在，嘌呤的衍生物广泛存在于动植物体内 1．尿酸 存在于鸟类及爬虫类的排泄物中，含量很多，人尿中也含少量。 * * 杂环化合物 概述 杂环化合物的涵义 杂环化合物的命名 结构与芳香性 五元杂环化合物的化学性质 六元杂环化合物的化学性质 【本章重点】 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与化学性质。 【必须掌握的内容】 1. 杂环化合物的命名方法。 2. 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与芳香性。 3. 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的化学性质 等杂原子的环状化合物，统称为杂环化合物。 本章讨论的就是那些环为平面型，环内π电子数符合 4n+2规则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。 概 述 一、杂环化合物的涵义： 成环原子除碳以外，还有其它如O、N、S、P 杂环化合物的分类： 二、杂环化合物的命名： 1. 音译法： 2. 杂环及环上取代基的编号： 在同音汉字左边 + 口字。 (1) 母体杂环的编号：杂原子的编号为“1”。 杂原子邻位的碳原子也可依次用α、β、γ…编号。 当环上有不同杂原子时，按O→S→N的次序编号。若 环上连有不同的取代基，其编号按次序规则和最低系列。 三、结构与芳香性 1、杂环化合物为什么具有芳香性？ 五元杂环化合物具有芳香性的另一个标志就是环上的 氢受离域电子环流的影响，其核磁共振信号都出现在低场 区。α- H 由于受杂原子吸电子诱导效应的影响，其δ值 较大。 1）. 五元杂环化合物 2、具有芳香性的杂环与苯环的异同点 (1) 由此可见，苯分子中的键长完全平均化，而五元 杂环化合物分子中的键长只是有一定程度的平均化。因此， 五元杂环化合物的芳香性比苯差。其芳香性次序是： 离域能： 150.5 117 88 67 kj / mol