17、天然气作化工原料.ppt

天然气作化工原料 唐建峰 天然气作化工原料 天然气用作化工原料现阶段主要是生产合成氨、甲醇、乙炔、氯甲烷、氢氰酸、二硫化碳等下游加工产品，而主导产品是合成氨和甲醇。本节将对以天然气为原料生产合成氨、甲醇及乙炔工艺技术进行详细介绍。 天然气作化工原料 一、天然气制合成氨 二、天然气制甲醇及其它含氧化合物 三、天然气制乙炔及其下游产品 天然气作化工原料 一、天然气制合成氨 （1）天然气制合成氨概述 （2）天然气制合成氨的工艺原理 （3）天然气制合成氨工艺 天然气作化工原料 一、天然气制合成氨 二、天然气制甲醇及其它含氧化合物 三、天然气制乙炔及其下游产品 二、天然气制甲醇及其它含氧化合物 （1）天然气制甲醇概述 （2）天然气制甲醇的工艺原理 （3）天然气制甲醇生产工艺 （4）天然气制甲醇的研究开发动向 （5）其它含氧化合物的制备 二、天然气制甲醇及其它含氧化合物 二、天然气制甲醇及其它含氧化合物 天然气作化工原料 一、天然气制合成氨 二、天然气制甲醇及其它含氧化合物 三、天然气制乙炔及其下游产品 三、天然气制乙炔及其下游产品 （1）概述 （2）天然气制乙炔生产工艺 （3）乙炔的下游产品 Ⅱ) 合成气制乙醇 研究开发中的合成气制乙醇工艺有气相及液相法。气象法使用以铑为主剂的催化剂；液相法则使用羰基钴催化剂。在进行此项研究的国内外多家单位中，中国科学院大连物理化学研究所进行了0.1t/a的中间试验，处于国际先进行列。 Ⅲ) 合成气制乙二醇 乙二醇是重要的有机化工原料，目前工业上均以环氧乙烷再水合制得。为了开辟新的生产途径，国内外对以合成气为原料直接或间接法制备乙二醇进行了广泛的研究工作。 二、天然气制甲醇及其它含氧化合物 ② 甲醛的制备 甲醛具有广泛的用途，可用于制造多种高分子材料，在农药、医药、香料及缓效肥料方面也有广泛的应用。 甲醇以空气中的氧化可生成甲醛： 2CH3OH + O2→CH2O + H2O 在空气不足时甲醇也可脱氢生成甲醛： CH3OH →CH2O + H2 依据上述反应，形成了甲醛过量的银法工艺与空气过量的铁法工艺。后者主要用于生产低醇含量高浓度甲醛产品。 二、天然气制甲醇及其它含氧化合物 ③ 醋酸的制备 醋酸是最重要的、也是产量最大的一种有机酸。目前生产醋酸的原料及工艺方法有以下几种： Ⅰ) 甲醇羰化法：自1970年开发成功后迅速发展，现已占世界总产能力的70%以上，中国约占1/3； Ⅱ) 乙烯-乙醛路线：这是仅次于甲醇羰化法的路线； Ⅲ) 乙醇-乙醛路线：古老的生产方法，中国仍有一些小生产装置； Ⅳ) 丁烷或石脑油氧化法：在20世纪50及60年代曾是主要的生产方法。 二、天然气制甲醇及其它含氧化合物 （1）概述 在19世纪和20世纪上半叶，乙炔被称为“有机化学之母”，乙炔不仅曾是最重要的化工原料，而且几乎所有的有机化工产品都可以追随到乙炔。最初，乙炔是由电石制备的；其后，开发了以天然气为原料生产乙炔的工艺；此外，乙烯装置也可副产少量乙炔。 在乙炔化工应用方面，世界主要国家的总趋势是在萎缩；不少过去以乙炔为原料生产的产品已改用乙烯为原料。乙炔化工产品的总产量不仅远低于乙烯化工产品，而且有些产品还可能被进一步代替。 三、天然气制乙炔及其下游产品 美国及西欧等各国的乙炔主要以天然气为原料生产。我国乙炔生产大都以电石为原料，天然气乙炔仅有四川维尼纶厂的3×104t/a装置在运行。此外，长寿化工厂建有天然气乙炔制氯丁二烯的装置，但迄今未能投入生产。 三、天然气制乙炔及其下游产品 （2）天然气制乙炔生产工艺 烃类裂解法是目前生产乙炔的主要方法，它是以天然气中的甲烷以及其他烃类为原料。其主导方法为天然气部分氧化法，这是当前工业上生产乙炔最经济合理的路线。 除此之外，使用天然气为原料生产乙炔的方法还有高温裂解的乌尔夫法以及电弧法，但经济性均较部分氧化法差，故很少应用。本节重点介绍天然气部分氧化法制乙炔工艺。 天然气部分氧化法制乙炔的典型工艺是BASF工艺，以此工艺建设的装置有23套。下面介绍一下BASF法的工艺原理及流程。 三、天然气制乙炔及其下游产品 BASF工艺原理 天然气在部分氧化炉内的反应时复杂的，主要反应有以下一些： 2CH4 = C2H2 + 3H2 - 381kJ ①