郑州大学普通化学溶液中的酸碱平衡1题库.ppt

第五章 溶液中的离子平衡 本章内容 Introduce 第一节 强电解质溶液理论 弱电解质：在水溶液中只有部分分子解离成离子，这些离子又互相吸引，一部分重新结合成分子，因而解离过程是可逆的，在溶液中建立一个动态的解离平衡。 二、强电解质溶液理论要点— Debye-Hückel 离子相互作用理论 1923年，Debye 及Hückel提出离子氛概念。 强电解质溶液理论要点： 1. 强电解质在溶液中是完全电离的， 2. 离子间通过静电力相互作用，每一个离子都被 周围电荷相反的离子包围着，形成所谓离子氛。 离子氛是一个平均统计模型，虽然一个离子周围的电荷相反离子并不均匀，但统计结果作为球形对称分布处理。 每一个离子氛的中心离子同时又是另一个离子氛的反电荷离子的成员。 动态平衡：旧的离子氛不断打破，建立新的离子氛。 由于离子氛的存在，离子间相互作用而互相牵制，强电解质溶液中的离子并不是独立的自由离子，不能完全自由运动，因而不能百分之百地发挥离子应有的效能。 电导实验表明：c越大，离子氛影响越大，测得的电离能越小。这种由实验测得的电离能：表观电离能。 （3）对极稀的强电解质溶液，因离子间的相互作用，使它比非电解质溶液的情况复杂得多，此时的活度与理想(稀)溶液的活度仍有一定的偏差。 为了简便，在稀溶液中常用cB 代替aB 平均活度和平均活度系数（略） Lewis 经验方程 对强电解质的稀溶液，Lewis进一步确定了平均活度系数的对数与其离子强度的关系符合如下的经验方程 Lewis 经验方程 例3-2 考虑离子强度的影响，计算 0.010 mol·kg-1 NaCl 溶液的冰点降低。 解：0.010 mol·kg-1 NaCl 溶液的离子强度为： Na+ 和 Cl- 的活度系数为： 第二节 酸碱的质子理论 最早提出酸、碱概念的是英国R.玻意耳。 法国A.L.拉瓦锡又提出氧是所有酸中普遍存在和必不可少元素; 英国H.戴维以盐酸中不含氧的实验事实证明拉瓦锡的看法是错误的，戴维认为：“判断一种物质是不是酸，要看它是否含有氢。”这个概念带有片面性，因为很多有机化合物和氨都含有氢，但并不是酸。 德国J.von李比希弥补了戴维的不足，为酸和碱下了更科学的定义：“所有的酸都是氢的化合物，但其中的氢必须是能够很容易地被金属所置换的。碱则是能够中和酸并产生盐的物质。” 但他不能解释为什么有的酸强，有的酸弱。 这一问题为瑞典S.A.阿伦尼乌斯1887年解决。 Arrhenius 酸碱电离理论： —凡是在水溶液中能够电离产生的阳离子全部都是H+ 的化合物叫酸(acid)；电离时产生的阴离子全部是OH?的化合物叫碱(base). — 各种酸碱的电离度可以大不相同，有的达到90％以上，有的只有1％，于是就有强酸和弱酸；强碱和弱碱之分。 局限性：无法解释： Na2CO3，Na3PO4 呈碱性； NH4Cl显酸性； 非水溶液中的酸碱行为如液氨中： NH4+ + NH2- = 2NH3 酸碱理论在历史上经历了很多不同的阶段，以下是近代几个重要理论： 第二节 酸碱的质子理论 一、质子酸碱的概念 1、酸碱定义 凡是能给出质子的分子或离子称为酸， 凡是能接收质子的分子或离子称为碱。 通式： 酸是质子的给予体，碱是质子的接受体。 例如： 在HAc水溶液中，存在着两个酸碱半反应： 酸碱半反应1???? HAc ? ? H+? +? Ac- 酸1???????????????????? 碱1 OH-?? +?? H3O+ ?? 2 H2O 酸碱反应的方向： 3-1-1酸碱的电离理论 3-1-1酸碱的电离理论 3-1-1酸碱的电离理论 3-1-1酸碱的电离理论 3-1-1酸碱的电离理论 3-1-1酸碱的电离理论 三、酸碱在水溶液中的质子传递平衡 3-2-1 解离平衡和解离常数 二、水的解离平衡 （一）水的质子自递平衡和水的离子积 与 pH 相对应的还有 pOH 和 pKw ，分别定义为： Ka: 酸的解离平衡常数，简称酸常数 (dissociation constant of acid) Ka 与温度有关. 在一定温度下，其值一定. 一般用pKa(=-lgKa) 表示. Ka是水溶液中酸强度的量度，它的大小表示酸在水中释放质子能力的大小. Ka值愈大，酸性愈强. 其值大于10 时为强酸. 例如 H