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2008年浙江省化学夏令营:分子结构
试找出分子中的镜面 (3) 对称中心(i )与反演操作( ) 分子中若存在一点,将每个原子通过这一点引连线并延长到反方向等距离处而使分子复原,这一点就是对称中心i,这种操作就是反演. 旋转反映操作是复合操作,相应的对称元素称为象转轴Sn . 旋转反映(或旋转反演)的两步操作顺序可以反过来. Sn是虚轴. 对于Sn,若n等于奇数,则Cn和与之垂直的σ都独立存在;若n等于偶数,则有Cn/2与Sn共轴,但Cn和与之垂直的σ并不一定独立存在. (4)旋转反映( )和象转轴(Sn) (1) 重叠型二茂铁具有S5, 所以, C5和与之垂直的σ也都独立存在; (2) 甲烷具有S4,所以, 只有C2与S4共轴,但C4和与之垂直的σ并不独立存在. CH4中的映轴S4与旋转反映操作 注意: C4和与之垂直的σ都不独立存在 (1)分子间力没有方向性和饱和性; ?特点: 中性的原子或分子间非化学键的相互作用力。 (2)能量比化学键力小1-2个数量级;作用范围小(仅为几百pm之间,与分子间距离的7次方成反比); (3)影响重大:对物质的熔点、沸点、溶解度、表面张力以及熔化热、气化热等性质产生很大的影响。 ?本质:属静电引力,它与分子的极性有关。 分子间力通常包含范德华力和氢键两种。 1、分子的极性 分子中都含有带正电荷的原子核和带负电荷的电子,由于原子核所带正电荷与电子所带负电荷相等,因此分子是电中性的。设想分子中有一个“正电荷中心”和一个“负电荷中心”,如果分子的正、负电荷中心重合,则为非极性分子;如果正、负电荷的中心不重合,则为极性分子。 双原子分子的极性与化学键的极性是一致 的,如果化学键有极性,分子为极性分子;反 之,如果化学键没有极性,则分子为非极性分 子。但在多原子分子中,分子的极性不仅与化 学键的极性有关,还与分子的空间构型有关。 如果分子中化学键是极性键,但分子的空间构 型是完全对称的,则正、负电荷中心重合,为 非极性分子;如果分子的中化学键为极性键, 但分子的空间构型不对称,则正、负电荷中心 不重合,为极性分子。 分子的极性的大小常用分子电偶极矩来衡 量。分子电偶极矩μ等于正电荷中心 (或负电 荷中心) 的电量q 与正、负电荷中心间的距离 d 的乘积: 分子电偶极矩越大,分子的极性就越大; 分子电偶极矩越小,分子的极性就越小;分子 电偶极矩为零的分子是非极性分子。 一些分子的分子电偶极矩与分子空间构型 H2 N2 CO2 CS2 CCl4 CH4 H2S H2O NH3 0 0 0 0 0 0 3.63 6.17 4.29 直线形 直线形 直线形 直线形 正四面体 正四面体 角形 角形 三角锥形 SO2 CHCl3 CO O3 HF HCl HBr HI BF3 5.28 3.63 0.33 1.67 6.47 3.60 2.60 1.27 0 角形 四面体 直线形 角形 直线形 直线形 直线形 直线形 平面正 分子 分子 分子空 间构型 分子空 间构型 三角形 2、分子间作用力 分子中的电子和原子核都在不停运动着,在 运动过程中它们之间会发生瞬时的相对位移,在 一瞬间分子的正、负电荷中心不重合,产生瞬时 偶极。当两个非极性分子充分接近时,两个分子 的正、负电荷中心同时处于异极相邻的状态而产 生吸引作用。这种由非极性分子的瞬时偶极产生 的吸引作用称为色散力。虽然瞬时偶极存在时间 极短,但是这种情况不断重复,因此色散力始终 存在着。 (1) 色散力 由于在极性分子中也会产生瞬时偶极,因此不仅非极性分子之间存在色散力,而且非极性分子与极性分子之间及极性分子之间也存在色散力。 - + + - 瞬间偶极 相互靠近 - + + - 色散力 (2) 诱导力 当极性分子与非极性分子充分接近时,在极 性分子固有偶极的影响下,非极性分子原来重合 的正、负电荷中心发生相对的位移而产生诱导偶 极,在极性分子的固有偶极与非极性分子的诱导 偶极之间产生静电作用力。这种极性分子固有偶 极与非极性分子的诱导偶极产生的作用力称为诱 导力。 当极性分子充分接近时,在固有偶极的相互 影响下,每个极性分子的正、负电荷中心的距离 被拉大,也产生诱导偶极,因此诱导力也存在于 极性分子之间。 诱导 + - 固有偶极 + - - + + - - + 诱导偶极 诱导力 Na+和I-的诱导作用? (3) 取向力 极性分子的正、负电荷中心不重合,分子中 存在固有偶极。当极性分子充分接近时,极性分 子的固有偶极间同极相斥、异极
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