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敏感性高分子及水凝胶 摘要：本文介绍了几类敏感性高分子及其水凝胶。主要包括 pH 敏感水凝胶、 温度敏感水凝胶、温度及 pH 双重响应水凝胶、光响应水凝胶、磁场响应水凝胶 等的性质及其研究进展。 简要介绍了敏感性高分子及其水凝胶的性质、 制备方法 、 应用及其发展前景。 1 引言 近年来，随着信息，生命，环境，航空航天等领域科学技术的飞速发展，人 们对材料性能的要求越来越高。因此，一批性能特异的新功能材料相继问世，敏 感性材料就是其中的一类。对环境具有可感知，可响应，并具有功能发现能力的 高分 子 和 水 凝 胶 被 称 之 为 环 境 敏 感 性 高 分 子 （ environment sensitive polymers）和环境敏感性水凝胶（environment sensitive hydro gels）[ 1]。与 传统的高分子和水凝胶不同， 这类高分子和水凝胶的某些物理或化学性质可因环 境条件的变化而发生突变。因此，这类高分子也被称为 “刺激响应性高分子 （stimuli-responsive polymers）”、“灵巧性高分子(smart polymers)”或“智 能性高分子（intelligent polymers）”,相应的水凝胶被称为“刺激响应性水凝 胶（stimuli-responsive hydro gels）”、“灵巧性水凝胶（smart hydro gels）” 和“智能性水凝胶（intelligent hydro gels）”[2]。与高分子不同，凝胶是一类可保持一定几何外形，同时具有固体和液体某些 性质的胶体分散体系。它是软物质（soft materials）存在的一种重要形式，是 介于固体和液体之间的一种物质形态。凝胶体系由胶凝剂（gelators）所形成的 三维网络结构和固定于其中的大量溶剂组成。敏感性水凝胶[3] 是一种亲水性高分 子交联网络,它能够感知外界环境的微小变化(例如温度、pH、离子强度、光、电 场和磁场等) ,并通过自身体积的膨胀和收缩来响应外界的刺激. 敏感性水凝胶 的上述特点使其在药物控制释放、物质分离提纯、活性酶包埋和生物材料培养等 方面有广泛应用前景。 2 敏感性高分子及其水凝胶的种类和性质 1989 年，高木俊宜[4]最先提出了智能材料（intelligent materials）概念。 随后，美国的 Newnham 教授提出了与之类似的灵巧材料（smart materials）概 1 念。敏感性高分子和敏感性水凝胶是智能材料家族中的重要成员。 凝胶有不同的分类方法。根据溶剂的不同，凝胶分为有机凝胶（organgels） 和水凝胶（hydrogels） 。以适当的方式脱除溶剂后的凝胶为干凝胶（xerogels）。 根据凝胶的大小不同，有（宏观）凝胶和微凝胶（microgels）之分。根据凝胶 对环境条件变化响应的不同，凝胶分为传统凝胶和敏感性凝胶。根据凝胶力学性 能的不同，凝胶分为弹性凝胶和刚性凝胶。同样，根据维系凝胶三维网络结构力 的本性不同，凝胶分为物理凝胶和化学凝胶。 敏感性高分子水凝胶在受到刺激时，其性质会发生突变。根据刺激信号的不 同，相应的水凝胶被称为化学物质敏感性水凝胶、 pH 敏感性水凝胶、温敏性水 凝胶、光敏性水凝胶等。敏感性水凝胶的研究涉及学科众多，具有显著的多学科 交叉特点，是当今最具有挑战的高技术研究前沿领域之一。 2.1 敏感性高分子及其水凝胶的种类 2.1.1 温度敏感性高分子及其水凝胶 温敏性高分子是研究最多，也是最重要的一类敏感性高分子。这类水凝胶结 构中具有一定比例的亲水性和疏水性基团， 温度的变化可以影响这些基团的疏水 作用和大分子链之间的氢键作用，从而改变水凝胶的网络结构，产生体积相变。 温敏水凝胶有高温收缩和低温收缩两种类型[5]。 聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPA）是典型的高温收缩型水凝胶，对其响应机理 的一般解释是，当温度升高时疏水相相互作用增强，使凝胶收缩。线型聚N－异 丙基丙烯酸酰[PNIPAM]是一种典型的温敏性高分子， 在水溶液中具有独特的热行 为，其大分子链上同时具有亲水性的酰胺基和疏水性的异丙基，使线型PNIPAM 的水溶液呈现出温度敏感特性，即随着水溶液温度升高，其溶解性下降，到某一 温度时会发生相分离而产生沉淀，但降低温度时，它又可逆地恢复到原来在低温 下的状态。这一相变温度被称为最低临界溶解温度（lowest critical solution temperature, LCST）。对 PNIPAM的研究始于1967年首次观察到了PNIPAM水溶液在 31?C具有LCST的热敏现象，PNIPAM才开始受到广泛的关注。早期的研究主要集中 在LCST转变的理论分析上，20世纪90年代以后转向PNIPAM的应用