X射线物相分析实验.ppt

X射线物相分析实验 崔喜平 材料学院 分析测试中心 目前X射线物相分析数据检索手册 1. Powder Diffraction File Search Manual (Organic Inorganic) 2. Powder Diffraction File Search Manual (Alphabetical Inorganic Materials) 3. Powder Diffraction File Search Manual (Hanawalt Method Inorganic) 4. FINK Index to the Powder Diffraction File 1. Hanawalt Search Manual（三强线检索）利用三强峰d值在手册中检索，再对照八个d值确定检中物质的分子式、卡片号，将实验数据与卡片中全部数据进行对照，如果吻合则断定测定物质为卡片物质。 2. Alphabetical Index（字母检索） 已知试样化学成分，则可利用字母索引进行物相检索，将实验d值三强线与索引中可能出现的物质三强线对照，索引中某物质与实验值相吻合并含有试样的成分，则将实验数据与卡片全部数据进行对照，如都吻合则说明试样中有卡片物质。 检索中出现的符号： *数据高度可靠。I:已指标化并估计强度，可靠性不如前者。 O：可靠性较差。C：衍射数据来自计算。 Alphabetical Index（字母检索） 粉末衍射PDF卡片检索方法 计算机物相自动检索分析检索 目前国外衍射仪都配有物相分析软件，其功能如下： A. 在给定相关检索参数后，自动检索出所有可能的物质卡片号、分子式。 B. 可进行二次检索，检索物质标准数据与实验数据相对照，如数据吻合则可按要求多种格式打印输出。 C. 可对检索出的多个物质进行相对含量的计算。 D. 对实验曲线进行任意的改变，可计算机峰检索也可人工检索 。 E. 利用ICDD粉末衍射PDF数据库可快速检索任何一种有机、无机物质，并提供该物质的晶格参数、晶系、衍射角、晶面间距、相对强度、及卡片号。 F. 对实验数据可进行数据ASCII FOMAT的转换便于绘图 物相检索中要注意的问题： 1、物相检索时实验d值数据与PDF标准数据对比时误差在±0.01埃左右，在低角区d值误差较大，在高角区误差较小。在物相分析过程中，应以低角区的晶面间距d值为主。 2、有时发现含有多相的XRD图中出现某些相与PDF数据吻合很好，而某些相误差很大，这是由于该相的固溶、复合和杂质引起的误差。如多元素的金属合金、固溶体、金属间化合物、复合碳化物d值变化较大，可在±0.02埃或更大。如马氏体、奥氏体、镍固溶体等此时应查表分析。 3、对于掺入微量的稀土或其他的微量物质固相反应后的XRD测试可能形成新的物质或形成固溶体，可以选择强衍射峰局部慢扫描观察峰形的变化。 4、TiC、TiN、TiO、AlN等物质的合成中，可能由于C、N、O量不足而形成TiC1-X、TiN1-X、AlN1-X，晶格常数的变化导致d值变小，与PDF卡数据有误差。 5、对于板材、晶粒较大、薄膜等试样可能会出现择优取相，衍射强度异常，有的衍射峰可能不能出现。 6、在物相检索对照过程中应以实验晶面间距d值为主，强度为辅。 7、由于设备的分辨率的问题，两个d值极相近的峰可能分辨不开。 8、如SiC、Si3N4等具有多晶型结构，可能结构相同，晶格参数相近，因此实验d值也相近，这时要在检索过程中要注重数据的吻合程度，注意衍射强度的区别。同时要根据试样的成分来加已区别。 9、注意物质的类质同象，如A、B原子或离子原子半径相等，A、B互换不引起晶体结构发生根本变化，如Mg2(SiO4)镁橄榄石中Fe替换Mg形成 Fe2(SiO4)铁橄榄石的混合晶体。 10、有些物质具有同素异构性，如Al2O3、SiC、TiO2、ZrO2等，在结构分析时应注意。 11、对于立方结构的试样，如果有部分衍射峰发生分裂成两个峰 的趋势则可能试样发生从立方结构向四方结构转变。 12、对于混合物质样品的分析要考虑每种物质的比重，粒度的不同对于衍射效果的影响。铸造产生的树枝晶等大晶粒可能出现的衍射峰减少，若是无机化学和机械球磨发制备的纳米晶粒，则衍射峰会宽化。 13、注意有些粉末试样会由于研磨和环境等而导致试样发生的变化而引起衍射峰的改变。 14、对于结晶好的物质如果高角区衍射峰出现小于1/2的分裂峰，是出现了?2峰。 15、多相的XRD图中，衍射数据会发生重合现象。 16、对于材料制备所用原料应该物相检查，确认无误可进行实验。 17、对于自己研究的材料要广泛查阅文献，将可能出现的物质的PDF数据有所记录，便于自己检索和衍射峰的标注。可