ICP法不确定度报告.docVIP

ICP光谱法测定石英中铝、铁、钙、镁、钛 的不确定度 铝的不确定度（铁、钙、镁、钛通用） 一、不确定度来源和数学模型 检测程序 图1 检测流程图 如图1的流程图，列出了检测石英中铝的各个步骤。 试样溶液中铝的浓度用ICP光谱法测量，其计算公式为： 式中：I —— 由ICP光谱测得的试样溶液的光谱强度； a —— 校准曲线的截距； b —— 校准曲线的斜率。 试样中铝的百分含量计算公式为： 式中：V —— 试液定容体积（mL）； m —— 称样量； —— 试样溶液中铝的浓度（； d —— 稀释倍数。 不确定度来源识别 有关不确定度来源如图2的因果图所示。 c V 温度 校准曲线 重复性 校准 结果 称样量 读数分辨率 天平校准 m d 图2 初步因果关系图 二、不确定度分量 1、称样量的不确定度U（m） 试样的质量由电子天平称出，称得m=0.5000g，其不确定度来源于三个方面：测量的重复性，读数的分辨率及天平校准的不确定度。 （1）称样量的重复性不确定度U（m1） 取0.5000g的物体，称量n次(一般取n≥6，数据列如下表： 1 2 … … n 单次称量结果的标准不确定度用标准偏差表示,则有： （2）读数分辨率不确定度U（m2） 电子天平为数字显示式测量仪器，其分辨率为аg，分辨误差为а/2，按矩形分布，其引入标准不确定度U（m2）为： U（m2）= （3）天平校准不确定度U（m3） 根据校准证书，天平的校准不确定度为： U（m3）=0.0002g 上述三个不确定度分量合成称样时m的不确定度为： 2、体积V的不确定度U（v） 容量瓶体积有三个主要的影响：校准、重复性和温度影响。 （1）校准U（v1） 根据JJG196-90标准，100mL A级容量瓶在20℃的体积为（100±0.1）mL，给出的不确定度的数值没有置信水平或分布情况信息，在这里，计算标准不确定度时假设其按三角形分布。 （2）重复性U（v2） 对100mL容量瓶反复用水充满n次并称量，数据如下：（单位mL） 1 2 … … n 单次测量结果的标准不确定度用标准偏差表示,则有： U（v2）=S（v2） （3）温度 容量瓶使用温度与校准温度不一致引入的不确定度U（v3） 容量瓶是在20℃下校准的，实验室温度在（20±5）℃范围内变动，由于溶液的体积膨胀系数明显大于容量瓶容积的膨胀，因此，可以只考虑前者的影响，水的体积膨胀系数为2.1×10-4℃-1，假设概率分布按矩形分布，则体积测量所引入的不确定度分量为： 三个分量合成得到体积的标准不确定度U（v） 3、试样溶液浓度c测定的不确定度U（c） 本方法用浓度（100± 0.5）的铝标准溶液通过稀释配制出浓度分别为 1 、 5 、 10 、 20 的四个标准溶液，由于校准标准溶液的不确定度与光谱强度测量的不确定度比，小到可以忽略，因此，在采用最小二乘法拟合校正曲线时，计算得到铝的浓度的不确定度仅与光谱强度的测量不确定度有关，同时也不考虑四个校准标准溶液之间的相关性。 对四个校准标准溶液各测量三次，共计12次，测量到的光谱强度I数据填入下表： 校准标准溶液浓度（） 光 谱 强 度 I 1 2 3 1 5 10 20 拟合校准曲线方程为（I取三次平均值） 则光谱强度测量的实验标准差为： 对被测样品测量二次，P=2，测得试液Al浓度： C0