03第3章误差与数据处理讲述.ppt

11.12 仪器和试剂误差（instrument and reagent error）：仪器不精确，试剂不纯引起的。 操作误差（operational error）：分析人员的操作 与正确操作规程之间有出入引起的。 主观误差：分析人员本身的主观因素造成的 3. 2 有效数字及其运算规则 3.2.1 有效数字的意义及位数 3.2.2 有效数字的修约规则 3.2.3 计算规则 3.2.4 分析化学中数据记录及结果表示 3.2.1 有效数字的意义及位数 有效数字—significant figure 实际工作中能测量到的数字。 其中最后一位数是不确定的。 有效数字的位数由仪器的准确度决定。 3.2.2 有效数字的修约规则 “四舍六入五成双，五后有数就进一，五后没数要留双” 1、加减法：和或差的有效数字位数，以小数点后位数最 少的数据为依据 该项绝对误差最大，对结果影响最大 3.2.4 分析化学中数据记录及结果表示 3.3.1 测量值与随机误差的正态分布 5、 随机误差的区间概率 2、少量数据的统计处理 （1） t分布曲线 例13：在光度分析中,用一台旧仪器测定某溶液吸光度6次,得S1=0.055;再用一台性能稍好的新仪器测定4次,得S2=0.022.问新仪器的精密度是否显著优于旧仪器? 3.6 回归分析法简介 （2）t 检验 若S1与S2之间无显著性差异，说明二者来自同一总体（否则，无法比较 ）。 求合并标准偏差： （3－22） 或： 求统计量： （3－23） 总自由度 f＝ n1+n2-2 若 ，则 与P61 t 表值比较： 若 ，则 例12： 用甲乙两种方法测定合金中铌的质量分数。 甲:1.26%,1.25%,1.22%. 乙:1.35%,1.31%,1.33%,1.34%。问两种方法之间是否有显著性差异? (P=90%) 解:n1=3, n2=4, S2=0.017% 属双边检验 f大= n1-1=2 f小= n2-1=3 因 F F0.95,2,3表 = 9.55 所以，有90％的把握认为S1与S2之间无显著性差异。 求合并标准偏差: 查P61表， P=90%, f=2+3=5时, t0.90,5 = 2.02 t计 故甲乙两种方法之间有显著性差异 解: 已知新仪器性能好，即精密度好于旧仪器。 n1=6, n2=4 f大= 6-1= 5, f小=3 查表F0.95,5,3 =9.01F计 故有95%的把握认为,新仪器没有显著地优于旧仪器 例14：用发射光谱法检验某高纯材料中的微量硼， 六次测定的黑度值为：13，7，8，8, 11，13，平均 值为10。空碳电极的硼空白值，五次测定的黑度 值为：4，5，12，8，6，平均值为7。问该材料 中是否含有硼？已知P＝0.95 2.57 5 2.45 6 2.36 7 2.31 8 2.23 2.26 t?,f 10 9 f 练习：今欲配制0.02000 mol.L-1 K2Cr2O7 500mL，所用天平的准确度为 ? 0.1mg, 若相对误差为? 0.1%，问称取K2Cr2O7 时，应准确到哪一位？ 由Er= 0.1%知,故需准确到小数点后第3位。 先修约，后计算，然后再对结果进行修约 根据分析仪器和分析方法的准确度正确读出和记录测定值，且只保留一位可疑数字 各类误差的计算，一般要求保留1-2位有效数字 另一类是计算测定结果，确定其有效数字位数与待测组分在试样中的相对含量有关，一般具体要求如下： 高含量组分（10%）的测定：四位有效数字 对中含量组分（1%-10%）： 三位有效数字 微量组分（1%）： 两位有效数字 3. 两大类计算： 一类是各种化学平衡中有关浓度的计算。可根据各类常数的位数确定计算结果的有效数字的位数，一般为2-3位。 3.3 分析化学中的数据处理 3.3.1 测量值与随机误差的正态分布3.3.2 总体平均值的估计 所研究对 象的全体 从总体中随机抽 出的一组测量值 总体 样本 随机抽样 分析测定 数据 用统计方法对总体作出评价 样本容量: 样本中所含测量值的数目