煤中氮的测定方法.doc

煤中氮的测定方法 GB/T 19227—2008 部分代替GB/T 476—2001，代替GB/T 19227—2003，GB/T 18856.12—2002 范围 本标准规定了测定煤、焦炭和水煤浆中氮的半微量开氏法和半微量蒸汽法的原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等。 开氏法适用于褐煤、烟煤、无烟煤和水煤浆；蒸汽法适用于烟煤、无烟煤和焦炭。 注：对于高变质程度的无烟煤，开氏法消化样品时间过长，可能导致测定结果偏低，此时可采用蒸气法。 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T212—2008，ISO11722：1999；ISO1171：1997；ISO562：1998，NEQ） GB 474煤样的制备方法（GB 474—1996，eqv ISO1988:1975） GB/T 483 煤炭分析试验方法一般规定 半微量开氏法 方法原理 称取一定量的空气干燥煤样或水煤浆干燥试样，加入混合催化剂和硫酸，加热分解，氮转化为硫酸氢铵。加入过量的氢氧化钠溶液，把氨蒸出并吸收在硼酸溶液中。用硫酸标准溶液滴定，根据硫酸的用量，计算样品中氮的含量。 试剂 混合催化剂：将无水硫酸钠、硫酸汞和化学纯硒粉按质量比64：10：1（如32 g+5 g＋0.5 g）混合，研细且混均后备用。 硫酸。 高锰酸钾或铬酸酐。 蔗糖。 无水碳酸钠：优级纯、基准试剂或碳酸钠纯度标准物质。 混合碱溶液：将氢氧化钠370 g和硫化钠30 g溶解于水中，配制成1000mL溶液。 硼酸溶液：30 g/L。 将30 g硼酸溶入1L热水中，配制时加热溶解并滤去不溶物。 硫酸标准溶液：cmol/L。 硫酸标准溶液的配制：于1000 mL容量瓶中，加人约40 mL蒸馏水，用移液管吸取0.7 mL硫酸(3.2.2)缓缓加人容量瓶中，加水稀释至刻度，充分振荡均匀。 硫酸标准溶液的标定：于锥形瓶中称取0.02 g(称准至0.000 2 g)预先在130 ℃下干燥到质量恒定的无水碳酸钠(3. 2. 5)，加人（50～60) mL蒸馏水使之溶解，然后加人(2～3)滴甲基橙指示剂（3.2.9），用硫酸标准溶液滴定到由黄色变为橙色。煮沸，赶出二氧化碳，冷却后，继续滴定到橙色。 按式（1）计算硫酸标准溶液的浓度： …………………………（1） 式中： c——硫酸标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ； m——称取的碳酸钠的质量，单位为克(g)； V——硫酸标准溶液用量，单位为毫升(mL)； 0. 053——碳酸钠的摩尔质量，单位为克每毫摩尔（g/mmol）。 需2人标定，每人各做4次重复标定，8次重复标定结果的极差不大于0.000 60 mol/L， 以其算术平均值作为硫酸标准溶液的浓度，保留4位有效数字。若极差超过0.000 60 mol/L，再补做2次试验，取符合要求的8次结果的算术平均值作为硫酸标准溶液的浓度；若任何8次结果的极差都超过0.000 60 mol/L，则舍弃全部结果，并对标定条件和操作技术仔细检查和纠正存在的问题后，重新进行标定。 甲基橙指示剂：1g/L。 0.1g甲基橙溶于100mL水中。 甲基红和亚甲基蓝混合指示剂： a) 称取0.175g甲基红，研细，溶入50mL95％乙醇中，存于棕色瓶； b) 称取0.083g亚甲基蓝，溶入50mL95％乙醇中，存于棕色瓶； c) 使用时将a) 和b)按体积比1：1混合。混合指示剂的使用期一般不应超过1星期。 仪器设备 消化装置 开氏瓶：容量50 mL。 短颈玻璃漏斗：直径约30mm。 加热体：具有良好的导热性能以保证温度均匀。使用时四周以绝热材料缠绕，如石棉绳等。 图1为铝加热体示意图。 单位为毫米 加热炉：带有控温装置，能控温在350℃ 蒸馏装置（如图2） 1——锥形瓶 2——玻璃管 3——直形玻璃冷凝管 4——开氏瓶 5——玻璃管 6——开氏球 7——橡皮管 8——夹子 9——橡皮管 10——夹子 11——圆底烧瓶 12——加热电炉 图2 蒸馏装置 开氏瓶：容量250 mL。 锥形瓶：容量250 mL。 直形玻璃