《物理化学教学课件》 物化07-05~07.pptVIP

CH3 +Cl2 CH3 Cl CH2Cl +HCl +HCl 邻位 58.5％ 间位 4.4％ 对位 36.8％ 例：400K时，在一体积恒定的反应器中进行一级平行反应： 反应速率系数 k1=0.412 min-1、k2=0.206 min-1。反应开始时只有反应物A存在，初始浓度为cA0。(1) 在400K温度下，反应进行到2min时，产物B的浓度为0.133 mol/dm3，求此时产物C的浓度；(2) 求反应物的半衰期；(3) 求当反应物的转化率达到90％时，产物B和C的浓度之比。 解：(1) 例：400K时，在一体积恒定的反应器中进行一级平行反应： 反应速率系数 k1=0.412 min-1、k2=0.206 min-1。反应开始时只有反应物A存在，初始浓度为cA0。(1) 在400K温度下，反应进行到2min时，产物B的浓度为0.133 mol/dm3，求此时产物C的浓度；(2) 求反应物的半衰期；(3) 求当反应物的转化率达到90％时，产物B和C的浓度之比。 解：(2) 例：400K时，在一体积恒定的反应器中进行一级平行反应： 反应速率系数 k1=0.412 min-1、k2=0.206 min-1。反应开始时只有反应物A存在，初始浓度为cA0。(1) 在400K温度下，反应进行到2min时，产物B的浓度为0.133 mol/dm3，求此时产物C的浓度；(2) 求反应物的半衰期；(3) 求当反应物的转化率达到90％时，产物B和C的浓度之比。 解：(3) B和C的浓度之比是常数，与时间无关。 基元反应 复合反应 简单反应 复杂反应 对峙反应 连串反应 平行反应 简单级数反应 7-5 对峙反应 对峙反应 ——由两个互逆反应组合起来的反应 一级对峙反应 t=0 cA0 0 t= t cA0 –x x t= ? cA0 –xe xe 只有一个反应物和一个产物， 化学计量数分别为-1和1， 正、逆均为一级反应 一级对峙反应 一级对峙反应 一级对峙反应的特征 与 t 呈线性关系，直线斜率的负值即（k1+k-1） 反应完成一半所需时间为 不是半衰期! 一级对峙反应的特征 与 t 呈线性关系 反应完成一半所需时间为 羟基丁酸转变成内酯的动力学曲线 正向放热对峙反应的最适宜温度 随温度升高而减小 氧化四段反应器及操作示意图 1,2,3,4–催化剂层； 1’,2’,3’–换热器 冷却 反应 例：某对峙反应 已知 ， 。如果反应开始时只有A，浓度为 ，试求：(1) 当A和B的浓度相等时需要多少时间？(2) 经100 min后，A和B的浓度各为多少？达到平衡时，又为多少？ k1 k-1 A B 解： (1) 例：某对峙反应 已知 ， 。如果反应开始时只有A，浓度为 ，试求：(1) 当A和B的浓度相等时需要多少时间？(2) 经100 min后，A和B的浓度各为多少？达到平衡时，又为多少？ k1 k-1 A B 解： (2) 例：某对峙反应 已知 ， 。如果反应开始时只有A，浓度为 ，试求：(1) 当A和B的浓度相等时需要多少时间？(2) 经100 min后，A和B的浓度各为多少？达到平衡时，又为多少？ k1 k-1 A B 解： (2) 达到平衡时，速率为零 基元反应 复合反应 简单反应 复杂反应 对峙反应 连串反应 平行反应 简单级数反应 7-6 连串反应 连串反应 ——一个反应的某产物是另一个非逆向反应的反应物，如此组合的反应称为连串反应 … … … … … … 一级连串反应 t=0 t=t 0 0 两个单向连续的一级反应 一级连串反应的速率方程 t=0 t=t 0 0 积分形式 了解一下：复习高数，常数变易法求一阶非齐次线性常微分方程 一阶非齐次线性常微分方程 先求齐次方程的解： 令C=C(t)，并将 代入原方程 ?0，非齐次 一次项，线性 积分形式 特征---中间产物在反应过程中出现浓度极大值 稳定中间物 不稳定中间物 例： 为一级连串反应， 试证明若