热学第二章_2015综述.ppt

?单位 压强： Pa, bar, Torr, atm 1 mmHg=1 Torr=133.3 Pa 能量： J, cal, eV 1 eV=1.602?10-19 C ?V 1eV=7.74?103 K热运动平均平动能量 玻耳兹曼常数 J?K-1 四、真实气体物态方程 ?理想气体物态方程与真实气体物态方程 理想气体 真实气体 理想气体等温线 ?理想气体的微观模型（质点硬球模型） a. 组成气体的微观粒子都是质点，并遵从牛顿力学规律； b. 粒子之间除碰撞的瞬间无相互作用； c. 粒子之间的碰撞及粒子与容器壁之间的碰撞都是完全弹性碰撞。 ?真实气体 a. 分子自身的尺度不能忽略 b. 分子之间的相互作用力不能忽略 ?气体分子间作用力的描述 假设分子是球形，分子力场呈球对称分布 A B r A B r A B r0 吸引力逐渐增大 吸引力达到最大值后，开始减小，直至零 排斥力逐渐增大 ?分子间作用势 在r处的势能就等于将分子从无穷远处移至r位置所做功的负值 ?分子之间的对心碰撞 ?与分子吸引和排斥作用有关的几个物理现象 理想气体模型： 真实系统： 两个分子对心碰撞过程＝动能?势能 分子不再是硬球模型，在碰撞过程中两分子出现“挤压”、“变形” 分子碰撞有效直径：两分子对心碰撞时，质心间的最短距离 分子间碰撞只是改变分子速度的手段，并没有具体的物理含义 A B A B d ?固体中的分子振动 类似弹簧振子，粒子在平衡位置附近振荡。期间动能、势能相互转化 ?真实气体物态方程 ?范德瓦耳斯方程 1873年荷兰物理学家范德瓦耳斯（van der Waals）在克劳修斯论文启发下，对理想气体的两条基本假定 ?忽略分子固有体积 ?忽略除碰撞外分子间相互作用力 作出两条重要修正，得出了能描述真实气体行为的范德瓦耳斯方程。 ?对分子固有体积修正 低压强时 气体分子 R≈10-10 m，V ≈4?10-30 m3 1 m3内，N ≈2.69 ? 1025个 V总≈10-4 m3 高压强时，如 p=500 atm 1 m3内，V总≈0.5 m3 对于真实气体，如低温高压下的气体，需要考虑分子体积的影响 ?对于1 mol 理想气体 b是指对1mol气体，由于气体分子有体积，使得其他气体分子在运动中可以达到的空间的修正量。可以看作气体无限压缩所达到的最小体积 具体数据估算比较： 标准状况下： ?b的估算 实验和理论指出b等于分子固有体积的四倍 ?分子吸引力修正 ?对于压强的再理解 连续介质牛顿力学 气体压强是单位时间内大数分子频繁碰撞器壁所给予单位面积器壁的平均总冲量 理想气体 问题：压强的存在依赖于容器壁或者客观存在受力面？ 压强的存在不依赖于任何壁面！ ?内压的定义 不依赖于任何外界壁面，存在于气体内部的压强。它与温度等物理量一样是系统的本质属性 ?对于理想气体，实验测量压强等于内压 ?真实气体的内压 真实气体的内压应该考虑分子间相互作用力的贡献 压强?体积＝分子动能贡献项＋分子间势能贡献项 ?真实气体实际测量压强 对于真实气体，实际测量压强不等于内压！ 器壁的存在破坏了分子力场的对称性，宏观上反映出分子间作用力对测量压强的贡献 ? s ? ? 2s 器壁 势能贡献 ?对分子吸引力的修正 若令△k 表示每一分子进入界面层发生碰撞过程中由于受到指向气内部的平均拉力作用所产生的平均动量的减少，而△pi为分子吸引力存在而导致的压强修正量，故 ?k与分子数密度n成正比，设比例系数为K， 则?k= Kn ，故 ?pi = a/Vm2 可见?pi 反比于Vm2 ，即 a 应是与温度及气体种类有关的常数 ?范德瓦耳斯方程 单位mol情况 一般情况 ?适用范围 范氏方程对气-液临界温度以上流体性质的描写优于理想气体方程。对温度稍低于临界温度的液体和低压气体也有较合理的描述。 气体 a (Pa?m6?mol-1) b (m3?mol-1) H2 0.02476 0.02661 He 0.003456 0.02370 CO2 0.3639 0.04267 H2O 0.5535 0.03049 O2 0.1378 0.03183 N2 0.1408 0.03913 举例1 分别用理想气体方程和范德瓦耳斯方程模拟的二氧化碳气体70°C时的p-V等温线 用范德瓦耳斯方程模拟的二氧化碳气体不同温度下压缩过程的p-V等温线，在临界温度以下时能看见明显的液化过程 举例2 ?昂尼斯物态方程 将范德瓦耳斯物态方程级数展开 理想气体项 修正项 低温区域：分子动能小，分子间吸引力占主导地位，B(T)为负值 设 高温区域：吸引力影响减弱，分子间的排斥力变得显著，B(T)为正值 ?几种典型的势能曲线 1、理想气体模型 2、刚球模型 r