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物化朱文涛27平衡计算,平衡移动课件.ppt
* * 作业:36,37 阅读:A. 9.1 9.2 7-4 平衡计算 (Equilibrium calculation) 自学要求: 什么是分解压?它有什么用途? 什么叫平衡转化率? 如何计算同时平衡? 7-5 理想气体反应平衡常数的统计计算方法 (Statistical method of calculating K? for ideal gas reaction) 两种计算方法 (1) 由分子性质直接计算K? (2) 用手册数据计算K? 一、平衡常数的统计表达式 (Statistical expression of equilibrium constant) 思路: 对理想气体: ∴ 若理想气体B(T, p?),则 对理想气体反应 (据?rGm?的意义) (对一个指定反应?rUm?(0K)为常数) 即 ① (∵ qe′≈g0e=1,而核运动不考虑) ② ③ 由分子性质直接计算K?十分繁琐 例: H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 二、自由能函数及计算K?的表册方法 (Free energy function and table-handbook method of calculating K?) 1. 自由能函数 理想气体B(T, p?),则 ① 自由能函数 = f(T) ② f(T)值可由分子性质算出,将计算结果列成表格。附录六列出了一些物质在几个T时的自由能函数值。 2. 表册法计算K? 其中 为反应的自由能函数变,可查表 例: H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 三、?rUm?(0K)的计算方法 不论用哪种方法计算K ? ,均要先求?rUm?(0K)。求?rUm?(0K)有三种方法: 查手册 查反应热(即生成焓)和热容——量热法 查分子光谱离解能——光谱离解能法 查反应热和热焓函数——热焓函数法 1、量热法 对理想气体反应, 若T=0K, 又 ∴ ?rCp,m:查Cp,m 其中?rHm?(T):查?fHm?,一般查 ?fHm?(298K) 2、光谱离解能法 分子光谱离解能: 1个分子(基态) 游离原子(基态) ? ? 定义:D≡? ?,dissociation energy D值可查光谱数据手册 (基态) (基态) Ⅰ 原子(基态) Ⅱ ∴ 对任意反应 3、热焓函数法 热焓函数: Heat enthalpy function 若理想气体B(T,p?),则 ① 热焓函数=f(T) ② f(T)可由分子性质求得。一些物质在298K时的热焓函数列于附录六。 (反应的热焓函数变) 其中?rHm?(T):查?fHm?,一般查?fHm?(298K) :查298K时各物质的热焓函数 *
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