物化朱文涛27平衡计算,平衡移动课件.pptVIP

* * 作业：36，37 阅读：A. 9.1 9.2 7－4 平衡计算 (Equilibrium calculation) 自学要求： 什么是分解压？它有什么用途？ 什么叫平衡转化率？ 如何计算同时平衡？ 7－5 理想气体反应平衡常数的统计计算方法 (Statistical method of calculating K? for ideal gas reaction) 两种计算方法 (1) 由分子性质直接计算K? (2) 用手册数据计算K? 一、平衡常数的统计表达式 (Statistical expression of equilibrium constant) 思路： 对理想气体： ∴ 若理想气体B(T, p?)，则 对理想气体反应 （据?rGm?的意义） (对一个指定反应?rUm?(0K)为常数) 即 ① (∵ qe′≈g0e=1，而核运动不考虑) ② ③ 由分子性质直接计算K?十分繁琐 例： H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 二、自由能函数及计算K?的表册方法 (Free energy function and table-handbook method of calculating K?) 1. 自由能函数 理想气体B(T, p?)，则 ① 自由能函数 ＝ f(T) ② f(T)值可由分子性质算出，将计算结果列成表格。附录六列出了一些物质在几个T时的自由能函数值。 2. 表册法计算K? 其中 为反应的自由能函数变，可查表 例： H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 三、?rUm?(0K)的计算方法 不论用哪种方法计算K ? ，均要先求?rUm?(0K)。求?rUm?(0K)有三种方法： 查手册 查反应热（即生成焓）和热容——量热法 查分子光谱离解能——光谱离解能法 查反应热和热焓函数——热焓函数法 1、量热法 对理想气体反应， 若T=0K， 又 ∴ ?rCp,m：查Cp,m 其中?rHm?(T)：查?fHm?，一般查 ?fHm?(298K) 2、光谱离解能法 分子光谱离解能： 1个分子（基态） 游离原子（基态） ? ? 定义：D≡? ?，dissociation energy D值可查光谱数据手册 (基态) (基态) Ⅰ 原子(基态) Ⅱ ∴ 对任意反应 3、热焓函数法 热焓函数： Heat enthalpy function 若理想气体B(T,p?)，则 ① 热焓函数＝f(T) ② f(T)可由分子性质求得。一些物质在298K时的热焓函数列于附录六。 （反应的热焓函数变） 其中?rHm?(T)：查?fHm?，一般查?fHm?(298K) ：查298K时各物质的热焓函数 *