6-金属腐蚀电化学理论基础(析氢-吸氧)-3答题.pptVIP

* 3、吸氧腐蚀的一般规律 中性溶液中吸氧腐蚀过程的极化示意图 EeO2 中性：O2 + 2H2O + 4e- = 4OH- Cu ? Cu2+ + 2e- E lgi O 如果腐蚀金属在溶液中的电位较正，腐蚀过程氧的传递速度很大，则金属的腐蚀速度将由氧在电极上的放电速度来决定。 阳极、阴极极化曲线交点位于电化学极化控制段。 例如铜在强烈搅拌的敞口溶液中的腐蚀过程。 icorr id * 中性溶液中吸氧腐蚀过程的极化示意图 EeO2 Mg ? Mg2+ + 2e- E lgi O 如果腐蚀金属在溶液中的电位特别负，阴极反应过程将由氧去极化和氢离子去极化反应共同组成。 阳极、阴极极化曲线交点位于多种极化发生段，腐蚀电流密度大于氧的极限扩散电流。 例如镁在中性溶液中的腐蚀过程。 id icorr 中性：O2 + 2H2O + 4e- = 4OH- * 中性溶液中吸氧腐蚀过程的极化示意图 EeO2 Fe ? Fe2+ + 2e- E lgi O 如果腐蚀金属在溶液中的电位较负，同时腐蚀过程氧的传递速度有限，则金属的腐蚀速度由氧的极限扩散电流密度决定。 阳极、阴极极化曲线交点位于浓差极化控制段。 大多数金属吸氧腐蚀属于该种情况。 icorr = id 中性：O2 + 2H2O + 4e- = 4OH- 扩散控制的腐蚀过程中，金属中阴极性杂质或微阴极数量的增加，对腐蚀速度的增加只起较小的作用。 可利用于输送氧的溶液体积基本上都被用于氧向阴极扩散了。 在扩散控制的腐蚀过程中，腐蚀速度仅由氧的扩散速度决定。 一定范围内，阳极极化曲线的起始电位及斜率对腐蚀速度没有影响。 lgi EeC E O icorr = id EeA A B C icorr = id = nFDOaOe/δ * 4、吸氧腐蚀的影响因素 吸氧腐蚀过程中，大多数情况供氧有限，腐蚀过程受氧扩散过程控制，金属腐蚀速率就等于氧极限扩散电流密度： icorr = id = nFDOaOe/δ 温度：温度增加能增大扩散系数DO，增大金属腐蚀速度；在接近溶液沸点时，随温度升高氧溶解度（aOe ）急剧降低，可减缓腐蚀过程。 但当氧浓度大到一定程度，其腐蚀电流增大到腐蚀金属的致钝电流而使金属由活性溶解状态转为钝化状态时，则金属的腐蚀速度将要显著降低。 因此，溶解氧对金属腐蚀往往有着相反的双重影响。 溶解氧的浓度：溶解氧的浓度（aOe ）增大时，氧极限扩散电流密度将增大，氧离子化反应的速度也将加快，因而氧去极化腐蚀的速度要随着增大。 * 盐浓度具有双重影响 随着盐浓度的增加，由于溶液电导率的增大，腐蚀速度会有所上升； 盐浓度增加，氧溶解度减小，腐蚀速度降低。 氯化纳浓度对铁在充气溶液中腐蚀速度的影响 搅拌溶液或增加流速：会减小扩散层厚度δ，增大极限电流id ，金属腐蚀加速。 层流层均匀腐蚀：腐蚀速度随流速增加而缓慢增加； 湍流腐蚀（磨损腐蚀）：边界层击穿，保护膜破坏。腐蚀过程由浓差极化向活化极化控制转变； 空泡腐蚀：随流速增加腐蚀加速，见后续章节—应力作用下的腐蚀。 流速对氧去极化腐蚀的影响 icorr = id = nFDOaOe/δ * 三、析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较 比较项目 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 去极化剂性质 氢离子， 具对流、扩散、电迁移三种方式，迁移速度和扩散能力大 中性氧分子， 具对流和扩散两种方式， 扩散系数较小 去极化剂浓度 浓度大， 酸性溶液中为氢离子， 碱性和中性溶液中为水分子 浓度小， 温度升高、盐浓度增加时 溶解度下降 阴极反应产物 氢气， 气泡形式， 金属表面溶液得到搅拌 水分子或氢氧根离子， 只能以对流和扩散方式离开金属表面， 无附加搅拌作用 腐蚀控制类型 三种类型均有， 主要是阴极活化极化控制 以阴极控制居多， 主要是氧扩散控制 合金元素或杂质影响 显著 较小 1、已知在酸性溶液中A、 B金属与纯盐酸反应的通式为： Me + nH+ → Me2+ + 1/2 H2 其反应的自由能分别是-31.5和-50.6 Kcal/mol，试说明两种金属在酸中的腐蚀情况；计算分析 B能否还原A2+。 2、 已知二价金属A和B其标准电极电位EoA 和 EoB 分别为0.74V和0.52V，计算分析B能否还原A2+。