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湿法成型聚丙烯腈纤维的拉伸一般分两步完成,即预热浴拉伸及沸水或蒸气拉伸。如直接蒸气拉伸,纤维泛白、机械性能差。 先预拉伸,后高倍拉伸。预拉伸2倍左右,总拉伸8~11倍。 拉伸条件:预拉伸在3%~4%的NaSCN水溶液中,温度45 ℃;高倍拉伸在95~100 ℃热水或蒸汽介质中。 拉伸后纤维的形态:初生纤维的微孔被拉长变细。 水洗 水洗目的是洗去纤维上残存的溶剂,否则会影响纤维质量,如纤维上NaSCN0.1%会使染料沉淀,染色后纤维会有斑点。 水洗设备:长槽式和喷淋式等。 水洗温度一般控制在50 ℃左右。 洗涤后含有溶剂的洗涤水溢流而出,导入回收车间回收溶剂。 上油 上油目的:纤维具有平滑性、柔软性,改善手感和抗静电性能,以利于后加工。 经浸渍法或油轮法上油,一般分为柔软浴和抗静电浴两次上油。 干燥致密化 经拉伸后的纤维超分子结构基本形成,但由于成形时间短,纤维中还存在内应力和缺陷,经干燥致密化和热定型消除内应力和结构缺陷。 目的: 由于在凝固浴成型过程中溶剂和沉淀剂之间的相互扩散,是纤维中存在大小不等的空洞及裂隙结构,造成纤维的透光率低、机械性能差等。因此,必须通过干燥去除纤维中的水分,使纤维中的微孔闭合。 纤维致密化机理: 拉伸水洗后的纤维,其微孔被拉长拉细,内部充满水,在适当温度下进行干燥,大分子链段能较自由地运动,水分逐渐蒸发产生毛细管压力,使得微孔半径相应收缩,最后微孔融合。 干燥温度:应高于初级溶胀纤维的Tg。 干燥设备:帘板式干燥机和圆网式干燥机。 干燥致密化后纤维的物理机械性能和染色性能有很大提高。 卷曲 目的是增加纤维的抱合力,改善柔软性、弹性和保暖性。 卷曲前将纤维加热到Tg以上,按加热方式可分为干卷曲(蒸汽加热)和湿卷曲(热水加热)。 热定型 干燥致密化后,纤维的服用性能还较差,需要通过热定型来进一步改善纤维的超分子结构。 热定型的目的是提高纤维尺寸稳定性(热定型后PAN沸水收缩率下降为4%以下),进一步改善纤维的机械性能、染色性能。 热定型中,纤维中大分子链段因热运动而产生解取向。热定型温度越高,大分子解取向也随之加剧,纤维的钩强、沸水收缩率降低。但温度过高,纤维发黄,对纤维物理机械性能产生不良影响。 切断 为了使产品能很好地与棉或羊毛等混纺,须将其切断成相应长度。 溶剂回收 溶剂回收的意义:节约消耗,降低成本 以NaSCN法生产腈纶为例 生产一吨纤维 聚合时 7吨 51%的NaSCN水溶液 纺丝时 28吨 12%的NaSCN水溶液 溶剂回收流程 NaSCN稀溶液→ 稀溶液蒸发→ 除SO4 → 除铁离子→ 供聚合时 用溶剂 由于NaSCN的腐蚀作用引进铁,二价 、三价铁都有阻聚作用,反应速度降低。 三价铁与SCN根生成深红色络合物,使 纤维白度降低。 堵塞喷丝孔引起断头毛丝; 蒸发中易产生锅垢影响传热。 (二)、干法成型聚丙烯腈纤维的后加工 干法成型的腈纶的后加工主要包括水洗、拉伸、卷曲及干燥上油。 ⒊后处理 干法成形的腈纶,因成形条件较缓和,纤维结构较致密,所以丝束的后处理工艺较湿法简单。 水洗 热的无离子水与丝束逆向流动,洗涤后含有溶剂的洗涤水溢流而出,导入回收车间回收溶剂。丝束经洗涤后基本不含溶剂。 拉伸 一般在水洗-拉伸机中完成,丝束在水洗-拉伸机中既洗去纤维中的溶剂,又进行拉伸,一般拉伸倍数为4.5左右。适宜的拉伸 温度与丝条中的溶剂含量有关,丝条中的溶剂相当于增塑剂。因此,溶剂含量越高,拉伸温度越低。如未拉伸纤维中溶剂含量3%(8%),拉伸温度在140 ℃(120 ℃ ); 上油 减少在纤维卷曲和丝束输送中摩擦磨损,并增加纤维在卷曲和整理时的抱合力。 卷曲 一般经蒸汽箱后进入卷曲机。 热定型 提高尺寸稳定性,消除内应力,提高物理机械性能和染色性能。 切断 按长度,可切断为棉型或毛型等。 干燥 短纤维干燥是丝束经上油,切断后进入干燥机;丝束状干燥则是丝束直接进入干燥机,干燥后的丝束再牵切加工,或经上油、切断后打包。 三种纺丝成形方法的基本特征 纺丝方法 熔纺法 干法 湿法 纺丝液状态 熔体 溶液 溶液 纺丝液浓度/% 100 18~35 据所选溶剂 12~25 纺丝液粘
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