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第七章聚合物的粘弹性课件.ppt
* * * * * * * * * * * * * * * * Direction of flow Increasing flow rate 熔体破裂 Fixed cone, rotating plate 流动路径对出口膨胀比的影响 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 应变上升,应力上升在先,高于平衡应力 应变下降,应力下降在先,低于平衡应力 应力导前,应变滞后 粘弹体的应力-应变关系 滞后现象:聚合物在交变应力作用下,应变落后于应力的现象。 力学内耗:由于滞后现象的发生,在每一循环中,作为热损耗的能量与最大储存能量之比。 粘弹体的能量情况 应变每变化一周,就有部分能量?W不可逆地转化为热能,为椭圆面积: 内耗:结构单元克服内摩擦运动损耗能量的现象 损耗大,滚动阻力大,抓地性强,油耗大 损耗小,油耗低,抓地性差,湿滑性严重 在轮胎用胶中的实际意义 实际要求:0?C时tg?越大越好 60?C时tg?越小越好 tg?大: tg?小: 力学内耗: 然而,在拉伸-回缩过程中1/4周期时 储能最大,为Wst= 0.5σ0γ0cosδ 7.4 两个基本原理 1)Boltzmann迭加原理 2MPa 1MPa 2MPa 1MPa 3MPa 2MPa G = 2MPa ? = ? /G= 1 ? = 3/2= 1.5 ? = ?1/G+ ?2/G = 1.5 ? = 6/2= 3 ? = ?1/G+ ?2/G + ?3/G = 3 1.样品的应变(应力)是受力史的函数 2.各个力对应变(应力)的贡献是独立的,具有线性加和性 Boltzmann于1976年提出 在s1时刻施加应力??1, 在s2时刻施加??2, 在s3时刻施加??3? 约定:过去受力时刻为s,当前观察时刻为t ??1在时刻s1施加, 作用时间为(t-s1) ??2在时刻s2施加, 作用时间为(t-s2) 例题:一聚合物样品可用Kelvin模型描述,其弹簧模量为2Pa,粘壶粘度为100Pa.s,t=10s时加应力0.5Pa,t =40s时再加应力0.8Pa,求t=80s时的应变 ??1 ??1 ??2 ??1 ??2 -??3 撤除应力等于施加负应力 例题:一聚合物样品可用Kelvin模型描述,其弹簧模量为2Pa,粘壶粘度为100Pa.s,t=10s时加应力0.5Pa,t=30s时撤除应力0.3Pa, t =40s时再加应力0.8Pa,求t=80s时的应变 将 记作 如果受力为时间的连续函数,可写为积分形式: 应力松弛 应力松弛 ??1 ??2 ??3 ?1 ?2 ?3 0 s1 s2 s3 Time Stress Strain Input Response 输入 响应 ??1在时刻s1施加,到t时刻作用时间为(t-s1) ??2在时刻s2施加,到t时刻作用时间为(t-s2) 将 记作 如果应变为时间的连续函数,可写为积分形式: 2) 时温等效原理 温度高 ? 时间长 温度低 ? 时间短 生活常识 温度高,所需时间短 温度低,所需时间长 在依时过程中欲观察到同一现象 称作时温等效原理 蠕变: 应力松弛: J t G G0 t 运动程度取决于t/? J? G0 lnt 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102 104 T2 T1 不同温度下性能曲线的时间标尺不同,本质是松弛时间不同 改变时间标尺可使二者重合 G0 lnt 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102 T0= 25?C T1= 50?C 不同温度下时间的关系? aT为时间平移因子 参考温度 Doolittle公式 自由体积大,粘度低 A与B为常数,f 为自由体积分数 取常用对数: WLF方程 Williams Landel Ferry 以Tg为参考温度: ? fg = 0.025 ? 若取Ts = Tg+50K为参考温度 C1 = 17.44/(1+50/51.6) = 8.86 C2 = 51.6+50 = 101.6 则 10-2 100 102 10-14 10-12 10-1010-8 10-6 10-4 10-2 100 10+2 hour 1010 109 108 107 106 105 104 103 Stress relaxation data master curve at 25?C –74.1 –65.4 –49.6
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