第六章分析化学概论课件.pptVIP

* 第*页 ⒊标准溶液浓度的表示方法 ⑴物质的量浓度 ①定义：单位体积的溶液中所含溶质的物质的 量，用c表示 公式： 单位： mol·L-1 使用物质的量浓度时必须指明基本单元，基本单元用加圆括号的化学式（或化学式的组合）表示。 基本单元可以是分子、离子、原子、及其它粒子或这些粒子的特定组合。 * 第*页 ②基本单元的选取 在酸碱滴定中，以得失1molH+为标准，确定酸碱的基本单元。 例： H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O ∵ 2mol的NaOH得到2molH+，即1molNaOH得到 1molH+ ∴ 碱的基本单元应为（NaOH） ∵ 1molH2SO4失去2molH+， ∴ 酸的基本单元为(1/2H2SO4) 等物质的量规则 ：n(1/2H2SO4)=n(NaOH) * 第*页 在氧化还原反应中，以得失1mol电子为标准，确定氧化剂和还原剂的基本单元。 例：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O ∵ 6mol Fe2+失去6mol电子，被氧化为 6mol Fe3+，即 1mol Fe2+失去1mol电子。 ∴还原剂的基本单元为（ Fe2+） ∵ 1mol Cr2O72- 得到6mol 电子 ∴氧化剂的基本单元为（1/6 Cr2O72- ） 等物质的量规则：n(Fe2+)=n(1/6 Cr2O72- ) * 第*页 在配位滴定反应中，由于EDTA（乙二胺四乙酸）与金属离子Mn+的反应形成1:1型配合物，所以基本单元可以是EDTA本身和Mn+。 等物质的量规则：n(EDTA)= n(Mn+) 在沉淀反应中多为Ag+与X-(Cl-、Br-、I-、SCN-等) 的反应，其参与反应的物质化学计量数之比均为1:1 ，所以基本单元可为Ag+和X- 。 等物质的量规则：n(Ag+)= n(X- ) 同物质，不同基本单元物质的量间的关系 n(B) = bn(b B) c(B) = bc(b B) * 第*页 ⑵滴定度： 每毫升标准溶液（滴定剂）A相当于被测物质B的质量，用“TB/A” 表示 。 滴定度单位为： g·ml-1 、mg·ml-1 例如： 表示1ml K2Cr2O7标准溶液相当0.005965g的Fe。 对于任一滴定反应：aA+bB=cC+dD,滴定剂A的物质的量浓度cA与滴定度TB/A之间存在如下关系： * 第*页 例1：计算 0.1000 mol.L-1 K2Cr2O7溶液对Fe的滴定度 T (Fe / K2Cr2O7 ) = ？ 解：滴定反应为 Cr2O72– + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 1 6 n(Cr2O72- ) ：n( Fe2+ ) = 1 ：6 n ( Fe2+ ) = 6 n (Cr2O72- ) * 第*页 四、滴定分析的计算 滴定分析中通常采用以下两种方法计算： ⒈等物质量规则 当滴定反应达到化学计量点时，所消耗待测组分B和滴定剂A的物质的量相等，即 n(A) = n(B) A、B分别为滴定剂和待测组分的基本单元。 * 第*页 ⒉ 物质的量比规则 以滴定剂A滴定待测组分B时，其反应为： aA + bB = cC + dD 当反应达到滴定终点时，按照物质的量比规则，有 A、B为滴定剂和待测组分的分子式 * 第*页 例2：不纯的碳酸钾样品 0.5000g，用 0.1064mol·L-1 HCI溶液滴定，消耗HCI溶液27.31ml，计算样品中K2CO3的质量分数。 解法一（按等物质量规则计算）： 滴定反应为：2HCl+K2CO3 = 2KCl+H2O+CO2 滴定到等量点时：n(HCl)= n(1/2K2CO3) n(K2CO3) =1/2 n(1/2K2CO3) ∴样品中K2CO3的质量分数为 w = n(K2CO3) · M(K2CO3) / w样品 = 1/2 n(1/2K2CO3) · M(K2CO3) / w样品 = 1/2 n(HCl) · M(K2CO3) / w样品 = 1/2×0.1064×27.31×10-3×138÷0.5000 = 0.4016 * 第*页 解法二（按物质的量比规则计算） 滴定反应为：2HCl+K2CO3=2KCl+H2O+CO2 滴定到等量点时：n(HCl