6-导电高分子题稿.ppt

导电机理： 抗静电剂分子含亲水基和亲油基，具有不但迁移到树脂表面的性质。迁移在树脂表面的抗静电剂分子，亲油基与高聚物结合，亲水基向空气排列在树脂表面，形成肉眼观察不到的“水膜”（吸收空气中的水分，空气湿度所致），提供了电荷向空气中传播的一层通路。 同时水分的吸收，为离子型表面活性剂提供电离的条件，达到防止和消除静电的目的。 抗静电添加剂型导电高分子材料选择原则： 复合型导电高分子材料 不影响成型加工温度，本身不分解、不发烟、不着色等； ②不降低成型加工特性和聚合物本身物性以及二次加工性能； ③不影响其他添加剂性能； ④不腐蚀成型机械和模具； ⑤有高的卫生安全性。 抗静电添加剂型导电高分子材料 复合型导电高分子材料 制备技术： 混入法和涂布法。前者是混入到材料中的抗静电剂在材料内部扩散，并以适当的量向材料表面迁移的方法。与后者相比，抗静电的耐久性好，而且无需增加涂布、干燥等设备及工序。 抗静电添加剂型导电高分子材料 复合型导电高分子材料 抗静电剂添加材料的优点： 少量添加即可在材料表面显示出抗静电效果，故对树脂原有的物理机械性能损失较小； 复合工艺简便易行，可以随其他助剂一起加入到高分子材料中，不需增加辅助设备； 不会改变材料原有的颜色。 抗静电添加剂型导电高分子材料 复合型导电高分子材料 抗静电剂添加材料的缺点： 表面电阻值只限于108 Ω ~1010 Ω，且耐久性差。此外，对材料原有的热变形温度有所降低。 在实用中使用市售的抗静电剂时，往往不单独使用，而是将各种离子性的物质配合使用。 结构型导电高分子材料 结构型导电高分子材料 结构型导电高分子有两种导电形式：电子导电和离子传导。有时两种导电形式会共同作用。 一般认为四类聚合物具有导电性：高分子电解质、共轭体系聚合物、电荷转移络合物和金属有机螯合物。其中高分子电解质以离子传导为主，其余三种以电子传导为主。 结构型导电高分子材料 共轭高聚物：一般情况下，整个分子是共轭的体系，碳碳单键和碳碳双键交替排列。 共轭高聚物的电子导电 具有本征导电性的共轭体系必须具备： 分子轨道能够强烈离域； 分子轨道能够互相重叠。 结构型导电高分子材料 共轭高聚物的掺杂 掺杂方法：化学掺杂法、电化学掺杂法和离子注入式掺杂 结构型导电高分子材料 共轭高聚物结构对导电性能的影响 聚合物主链的共轭性要好，越有利于π电子离域及增加载流子的迁移率 结构型导电高分子材料 电荷转移型聚合物导电材料 掺杂型全共轭聚合物 非全共轭型高分子形成的电荷转移络合物（高分子电荷转移络合物） 主链或侧链含有π电子体系的聚合物与小分子电子给体或受体所组成的非离子型或离子型电荷转移络合物（中性高分子电荷转移络合物） 由侧链或主链含有正离子自由基或正离子的聚合物与小分子电子受体组成的高分子离子自由基盐型络合物 结构型导电高分子材料 中性高分子电荷转移络合物 大部分由电子给体型高分子与电子受体型小分子组成， 电导率一般都低于10-2S/m：高分子较难与小分子电子受体堆砌成有利于π电子交叠的规则型紧密结构。 原因：高分子链的结构与排列的高次结构存在不同的无序性及取代基的位阻效应。 结构型导电高分子材料 高分子离子自由基盐型络合物 分为两种类型： 1.电子给体型聚合物与卤素、路易斯酸等形成的正离子自由基盐型络合物； 2.正离子型聚合物与TCNQ等小分子受体的负离子自由基所形成的负离子自由基盐型络合物。 结构型导电高分子材料 金属有机聚合物 包括：主链型高分子金属络合物，二茂铁型金属有机聚合物和金属酞菁聚合物。 其中主链型高分子金属络合物都是梯形结构，分子链僵硬，成型加工十分困难。 结构型导电高分子材料 二茂铁与酞菁结构示意图 光导电性高分子材料 光导电性高分子材料 光电现象：物质在受收到光照时，其电子电导载流子数目比热平衡时增多的现象 光导电包括三个过程：光激发、载流子生成和载流子迁移。 物质的分子结构中存在共轭结构时，就可能具有光导电性。 光导电聚合物大致可分为五类： ①线型π共轭聚合物；②平面π共轭聚合物； ③侧链或主链中含有多环芳烃的聚合物； ④侧链或主链中含有杂环基团的聚合物； ⑤高分子电荷转移聚合物 光导电性高分子材料 实例： 聚乙烯咔唑大量用于光导静电复印； 有机太阳能电池：聚噻吩体系 高分子压电材料 压电性：物质受外力产生电荷，加电压产生形变的性能。 所有聚合物薄膜都具有压电性，但具有实际应用价值的并不多。（聚偏二氟乙烯PVDF、聚氟乙烯PVF、聚氯乙烯PVC）。 压电性的机理尚有争议：多数人认为PVDF的压电性是晶区的固有特性即体积极化度引起的。 热电性：物质受温度改变时产生电荷的性质。 高分子材料产生热电性的原因与压电性基本相同：由于分子中偶极子的取向、杂质电荷分布的改变以及电极注入效应引起材料的自发