1.8热化学题稿.ppt

第八节 热化学 一、化学反应的热效应 （二）恒容热效应与恒压热效应 一、化学反应的热效应 ?rH θ m= ??B?fHθm ?rHm,2=?rHm,1+??CpdT （一）热效应 封闭系统中发生某化学反应，非体积功为零，当产物的温度与反应物的温度相同时，体系所吸收或放出的热量，称为该化学反应的热效应， 亦称为反应热。 研究化学反应热效应的学科称为热化学。它是热力学第一定律在化学中的具体应用。 等容热效应 ：反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹量热计中测定的是 等压热效应 ：反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。 一、化学反应的热效应 温度计 点火电线 搅拌器 样品 水 绝热外套和 钢质容器 钢弹 弹式热量计测Qv 设有n mol物质完全反应，所放出的热量使弹式量热计与恒温水浴的温度从T1上升到T2 系统: 水+钢弹组件 化学反应热在数值上等于系统温度升高时所吸收的热。 水：Qw= -cH2O·mH2O·(T2-T1) = -cw·mw· ΔT 钢弹及其组件：Qs = -cs·ms·(T2-T1)= -Cs · ΔT 系统: 水+钢弹组件 Qv = Qw + Qs QV = –[cH2O · mH2O + Cs] ·ΔT 将 0. 500 g C6H5COOH（苯甲酸）在盛有 1 210 g 水的弹式热量计的钢弹内完全燃烧，温度计由 23. 20℃上升到 25. 44℃。已知 cw(H2O) = 4. 18 J·g–1·K–1，Cs = 848 J·K–1，试求 C6H5COOH 完全燃烧的反应热。 解： = –[ 4.18 J·g–1·K–1 × 1210 g + 848 J·K–1] ×（25.44-23.20）K = – 13. 2 kJ QV = –[cw (H2O) · m (H2O) + Cs] ·ΔT 例9 与 的关系 通常量热计测得的热效应是恒容热效应，而化学反应大多是在恒压下进行的，因此需要知道QV与Qp之间的关系。 反应物 Tp1V1 产物 Tp1V2 恒压 ΔrH1=Qp 产物 Tp2V1 恒容 ΔrU=Qp ΔrH3 ΔrH2 二、反应进度 t=0/mol 2 6 0 t =t/mol 1 3 2 ΔnB/mol -1 -3 2 ξ /mol 1 1 1 νB -1 -3 2 设某反应在反应的起始时和反应进行到 t 时刻时各物质的量为： a A + d D = g G + h H t=0 nA(0) nD(0) nG(0) nH(0) t=t nA nD nG nH 反应进度ξ定义为: 对上述反应： 二、反应进度 反应进度描述的是整个化学反应的情况，只与化学反应方程式有关，而与选择反应系统中何种物质来表述无关。 Δξ =0mol：表示反应没有进行； Δξ =1mol：表示反应按化学计量系数完全完成，即各反应物和产物的物质的量的变化在数值上恰好等于各自的化学计量系数。 二、反应进度 始态/mol 2 6 0 终态/mol 1 3 2 ΔnB/mol -1 -3 2 νB -1 -3 2 始态/mol 2 6 0 终态/mol 1 3 2 ΔnB/mol -1 -3 2