新能源-金属空气电池讲课.ppt

全球铝的工业贮量超过250亿吨。由于铝的外层电子结构极具特色，Al(Ⅲ)离子有3个共价键，3个配位键，既溶于酸又溶于碱，具有多种形态，其电阻率低(2.76μ?/cm)，电化当量高(2.98A·h/g)，电极电位负(-1.66V)。而在电化学能源中，铝是一种很有吸引力的燃料，成为最初发展金属燃料电池的首选材料。但铝在空气和水中表面形成一层氧化膜，使其稳定电位比平衡电位正移约1V，处于钝化状态。在铝中添加Ga、In、TI、Zn、Sn、Mg等元素制成铝合金电极，其表面氧化膜易于破坏，电位可大幅度负移。但是一旦铝表面氧化膜被破坏，就会提高水还原反应的速率，导致大量析氢，中途难以停止其溶解。这些问题的存在限制了铝空气电池的发展。 7.4 铝空气电池 特点 7.4 铝空气电池 ①比能量高，电池理论比能量可达2290W·h·kg-1，目前实际上已经达到300～400W·h·kg-1。这一数值远高于当今各种电池的比能量。 ②使用寿命达到3～4年。这也取决于氧电极的工作寿命，因为铝电极是可以不断更换的。 ③无毒、无有害气体，不污染环境。电池反应消耗铝、氧和水，生成AI(OH)3。(可用于污水处理做沉淀剂)。 ④可设计成电解液循环和不循环两种结构形式，便于因使用场合不同而进行设计。 ⑤铝资源丰富，原料充足。 ⑥比功率中等，为50～200W·kg-1，这一特性由氧电极决定。氧电极的工作电位远离其热力学平衡电位，其交换电流密度很小，电池放电时极化很大。氢氧燃料电池的比功率不高，其原因也在于此。 镁空气电池具有比能量高、使用安全方便、原材料来源丰富、成本低、燃料易于贮运、可使用温度范围宽以及污染小等优点。 作为一种高能化学电源，在可移动电子设备电源、自主式潜航器电源、海洋水下仪器电源和备用电源等方面具有广阔的应用前景。 7.5 镁空气电池 镁空气电池主要由镁合金阳极、中性盐电解质和空气阴极三部分组成。 中性盐条件下镁-空气电池的放电反应机理如下： 阳极反应： Mg→Mg2++2e 阴极反应： O2+ 2H2O +4e→4OH- 电池总反应： Mg +?O2 +H2O→Mg(OH)2 中性盐电解质镁-空气电池的寄生反应： 析氢反应：Mg +2H2O→Mg(OH)2 +H2↑ 开路电压约为1.6V。 7.5 镁空气电池 镁空气电池原理 由于镁化学活性高，电极电势低，在大多数的电解质溶液中，镁的溶解速度较快，产生大量的氢气，导致阳极的法拉第效率降低。普通镁(纯度99.0%- 99.9%)中由于有害杂质存在，成为发生微观原电池腐蚀反应的驱动力，造成镁的自腐蚀速度加大。 同时，反应时产生较致密的Mg(OH)2钝化膜，影响了镁阳极活性溶解。 寻找阳极利用率高的镁合金阳极材料，关键是寻求高性能镁合金材料，减少析氢的腐蚀，解决活化与钝化的矛盾。 7.5 镁空气电池 镁阳极研究 7.6 锂空气电池 锂在金属中具有最高的理论电压(3.35V)和电化学当量(3.86A·h/g)，锂金属电池与锂离子电池相比，同体积容量要大30%左右，同质量时能量要高30%左右。 由于锂金属电池的正极不需要化学加工和电池不需要进行化学工艺处理，其成本要比锂离子电池低40%左右。特别是其标准化的3V电压平台，不仅便于组合成适用于各种电器使用的电池，更是大规模商业化2V半导体芯片的最佳配套电池。 7.6 锂空气电池 正极 （O2+2H2O+4e→4OH-） 　　通过导线供应电子，空气中的氧气和水在微细化碳表面发生反应后生成氢氧根离子（OH-）。在正极的水性电解液中与锂离子（Li+）结合生成水溶性的氢氧化锂（LiOH）。 负极反应（Li→Li++e） 金属锂以锂离子（Li+）的形式溶于有机电解液，电子供应给导线。溶解的锂离子（Li+）穿过固体电解质移到正极的水性电解液中 。 7.6 锂空气电池 锂空气电池采用金属锂作为电极存在不少问题： ?锂性质活泼，极易发生腐蚀和自放电现象，影响电池的寿命； ?开发有效的正极或阴极材料及相关的电极催化剂，提高氧的活性； ?锂的价格相对较贵，限制了电池的使用范围。 锂空气电池可采用合金的方法来减小锂负极的自放电 现象，锂空气电池目前还无法与锂离子电池相媲美，有待进一步提高性能，拓展应用范围。 铁空气电池是大规模应用于牵引力最有可能的电化学动力源之一。铁空气电池采用廉价的铁作为电极材料，在进行加工、使用和回收过程中不会对环境造成危害。与其它金属燃料电池最大的不同是铁空气电池可以不采用贵金属铂作为催化剂，而采用少量的镍、钴、银作为催化剂，这