赵景婵老师--如何处理“化学分析”教学模块课件.ppt

如何处理“化学分析”教学模块 化学分析课程目的 化学分析课程使学生掌握分析化学的基本原理和测定方法，明确认识到分析化学是以准确测定为目标，树立准确的量的概念，学会处理复杂平衡的方法，分清主次，合理取舍，简化复杂的平衡关系式，达到解决实际分析问题的目的。 Fe3+与磺基水杨酸(Sal2-)的反应 第二部分 定量分析基础-8学时 第四部分 重量分析- 2学时 以滴定分数对pM’作图得到如下曲线 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 滴定曲线的异同点 a.浓度变小，突跃起点升高，突跃变小； b.浓度对酸-碱、沉淀滴定突跃影响最大，所以适于浓溶液分析；氧化还原浓度影响最小； c.相同条件下，配位、氧化还原突跃范围较大。 以滴定曲线为例 滴定曲线的作用： (1) 确定滴定终点时，消耗的滴定剂体积； (2) 判断滴定突跃大小； (3) 确定滴定终点与化学计量点之差; (4) 选择指示剂. 共同点： 随着滴定剂加入，被测物在计量点sp附近有突变(突跃) 利用这一突变导致指示剂变色来确定终点 aA + bT cC + dD 滴定过程分为四部 滴定开始前 滴定开始至sp点前 sp点 sp点后 被测物质的原始浓度 求剩余被测物质的量 用平衡常数或过量浓度计算 利用平衡常数关系计算 滴定曲线的计算 设滴定过程中，溶液中剩余的弱酸浓度为 ca mol·L-1 ,生成的共轭碱浓度为cb mol·L-1，过量的强碱浓度为 b mol·L-1。 A-+OH- A- HA-A- HA 体系 [H+] 计算式 PBE 滴定阶段 [OH-] = b [H+] + b +[HA] = [OH-] 化学计量点后 [H+] + [HA] = [OH-] 化学计量点 [H+] + cb = [OH-] + [A] 化学计量点前 [H+] = [OH-] + [A] 滴定前 强碱滴定弱酸滴定曲线 强碱滴定 弱酸 HAc HCl 突跃区 碱缓冲区 缓冲区 pKa 化学计量点： 8.72 突跃 突跃 滴定突跃： 7.76 ~9.70 在弱碱性范围， Et = -0.1%， pH = pKa + 3 强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。 0.1000 mol/L NaOH 滴定同浓度、不同强度的酸 HCl 10-5 10-6 10-7 10-8 Ka Ka越大滴定突跃越大，Ka减小滴定突跃变窄 设滴定过程中，溶液中金属离子的分析浓度 cM mol·L-1 ， 加入EDTA浓度为cY mol·L-1，过量的EDTA浓度为c’Y mol·L-1。 MY+Y MY- M+MY M 组成 pM 计算式 关系 滴定阶段 pM’=logK’MY+ pcM,sp - pc’Y 化学计量点后 pM’=1/2(logK’MY+ pcM,sp) [M’]=[Y’] 化学计量点 pM’=-log[M’] 化学计量点前 pM’=cM [M’] = cM=[M]+[ML]..+[MLn] 滴定前 络合滴定曲线 由曲线你可以得出什么结论？？？ 14 12 8 6 4 2 浓度增大 cM越大，滴定曲线的起点的起点就越低，pM突跃就越大 KMY越大，pM突跃也越大 以AgNO3滴定Cl-为例，设溶液中氯离子的分析浓度 cCl mol·L-1 ， 加入AgNO3浓度为cAg+ mol·L-1，过量的AgNO3浓度为c’Ag+ mol·L-1。 AgCl(s)+Ag+ AgCl(s) Cl-+ AgCl(s) Cl- 组成 pCl 计算式 关系 滴定阶段 pCl=-logK’sp+ pc’Ag+ 化学计量点后 pCl= -1/2logK’sp [Cl-]=[Ag+] 化学计量点 pCl=-log[Cl-] 化学计量点前 pCl=cCl 滴定前 沉淀滴定曲线—银量法 以AgNO3滴定NaCl为例 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 0.1000 mol/L Ce(SO4)2标准溶液滴定20.00 mL 0.1000mol/L Fe2+溶液。 Ce4+/Ce3++Fe3+ Ce3+-Fe3+ Fe2+/Fe3+ +Ce3+ Fe2+ 组成 pM 计算式 关系 滴定阶段 化学计量点后 n1[O1]=n2[R2]; n1[R1]=n2[O2] 化学计量点 化学计量点前 无法计算 滴定前 氧化还原滴定曲线 ? / V 突 跃 1.26 1.06 ? 1.06邻二氮菲亚铁 0.86 ? 0.89 邻苯氨基苯甲酸 ? 0.85 二苯氨磺酸钠 Cr2O72-/Cr3+ -0.1%时, ?=0.68+0