第四章酸碱理论教案.pptVIP

* （1）特殊的酸催化：在水溶液中，H3O+是催化反应唯一的酸性催化剂，当pH降低，反应速率增大。当加入其它酸（如NH4+）时，反应速率不受影响。如简单缩醛的水解： 特征：酸催化步骤是可逆的快步骤，且在决速步骤的前一步，但不是决速步骤。动力学方程为： ?＝k[H3O+][CH3CH(OC2H5)2 * （2）普遍的酸催化：反应不仅被H3O+催化，而且可以被其它酸（如HA）催化。如原酸酯的水解： 特征：酸催化步骤是慢步骤、是决速步骤。动力学方程为： ?＝k[H3O+][CH3C(OC2H5)3] ＋ k’[HA][CH3C(OC2H5)3 ] * （3）特殊的碱催化： HO－为唯一碱性催化剂，当pH增大，反应速率增大。特征：碱夺取质子的步骤是可逆的快步骤，且在决速步骤的前一步，但不是决速步骤。动力学方程为： ?＝k[HO－][底物] （4）普遍的碱催化： HO－以外的碱(B-)也能起催化作用。特征：碱夺取质子的步骤是决速步骤。动力学方程为： ?＝k[HO－][底物]＋k’[B－][底物] * 练习 1. 比较下列化合物酸性强弱。 （1）乙炔，乙烯，乙烷，环戊二烯，苯 （2）苯硫酚，苯酚，乙醇，乙硫醇，水 （3）丙酸，正丙醇，?－氯丙酸, 异丁酸 答：环戊二烯 乙炔乙烯苯乙烷 答：苯硫酚苯酚乙硫醇水乙醇 答： ?－氯丙酸丙酸异丁酸正丙醇 * (4) CNCH2COOH, (CH3)2