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阴、阳离子聚合物课件.ppt
离子型水溶性聚合物 阴离子型水溶性聚合物 聚丙烯酸(钠)PAA(S) 其盐的解离度高,属于阴离子型聚合物。 结构式: 为了调节阴离子基团的含量,工业上时常采用与非离子型单体共聚的方法生产适当阴离子度与各种分子量范围的工业产品。 1.单体 丙烯酸 A. 丙烯路线以丙烯为原料采用高活性和高选择性催化剂经两步氧化法合成丙烯酸,第一步氧化得丙烯醛,第二步氧化为丙烯酸,总收率约80%,反应如下: CH2==CH--CH3+O2——CH2==CHCHO+H2O CH2==CH--CHO+1/2O2——CH2==CHCOOH B. 乙炔路线 甲基丙烯酸 A. 丙酮路线以丙酮和氰化钠为原料,首先合成丙酮氰醇,然后与过量的浓硫酸反应,生成甲基丙烯酸胺硫酸盐,再进行水解得到甲基丙烯酸。(中国) B. C-4路线是以异丁烯或叔丁醇为原料,经氧化生成甲基丙烯酸。以异丁烯为原料时,第一 步氧化生成甲基丙烯醛;第二步氧化为甲基丙烯酸,总收率约60%~70%,副产物为乙酸。 2.聚合工艺 自由基聚合 ,采用水溶液聚合法。 单体在水溶液中的浓度20%~30%,反应易于控制,可以得到易溶于水的聚合物。 单体为高浓度时,由于反应放热激烈,不能控制时则生成交联结构聚合物,甚至形成苞米花状聚 合物。 为了调节产品的分子量,聚合时须加入链转移剂。 引发剂 硫酸铵为引发剂进行热分解引发聚合,用量为单体量的0.1%~0. 2 % ,反应温度为90‘C 采用过硫酸盐——还原剂形成的氧化还原引发体系时,反应温度可降至50~70 C,引发剂和水先加于反应器中,然后逐渐加入单体丙烯酸,这种加料方式,反应易于控制。微量的Fe3+离子可使氧化——还原引发体系活化,反应 温度降至10C,即可顺利进行。 制备聚丙烯酸干粉时 A.采用良好控制条件下的高浓度水溶液聚合,使之转化为冻胶状态,然后挤出切粒后干燥、粉碎。 B.经预聚合后在螺杆挤出机中进一步聚合、造粒、干燥再经粉碎而得粉状产品。 聚丙烯酸盐 A.可用水溶液聚合法合成相应的聚合物 B.丙烯酸盐、水、与引发剂混合后喷入加热到150‘C的热空气中,即得粉状聚丙烯酸盐 C.高浓度丙烯酸盐与碳酸盐混合成浆状物然后引发聚合,得到易粉碎的聚合块状物 聚合方法的对比 水溶液聚合----目前工业普遍应用 反相悬浮聚合----合成高分子量吸水性树脂 本体聚合----反应难控制 水相沉淀聚合----有效降低反应物黏度 辐射聚合----无助剂,适用于食品 卫生用品 一、产品性能 PAA(S)、PMAA(S)的固体为坚硬、透明、脆性材料。 其盐的玻璃化温度高于相应的酸。 酸性:聚丙烯酸聚甲基丙烯酸,都低于相应的单体 溶于水,易溶于乙二醇乙醚、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇极性溶剂,不溶于丙酮和乙醚非极性。 用于纺织工业中作纤维纺织过程中的保护用胶黏剂。与二乙烯基苯的共聚物可用作离子交换树脂。用作低压锅炉阻垢剂。循环冷却水用阻垢剂。其阻垢性能与聚丙烯酸相似,但耐温性优于后者。 二、质量指标? GB /T10533—2000 三、包装与储存 PAA(S)塑料桶包装,每桶25kg或200kg。贮于室内阴凉处,贮存期为十个月。 四、安全与防护 PAA为弱酸性,操作时注意劳动保护,应避免与皮肤、眼睛等接触,接触后用大量清水冲洗。 PAAS为中性,操作时注意劳动保护,应避免与皮肤、眼睛等接触,接触后用大量清水冲洗 五、应用范围与使用方法 1.增稠剂 2.分散剂 3.絮凝剂 4.粘合剂 5.超高吸水性树脂 6. 助洗剂 实际上是甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸等单体按不同比例共聚而成的一大类聚合物,在药剂领域中常用的薄膜包衣材料. 1.增稠剂 ??(1)用作印花增稠剂 与天然糊和改性天然糊增稠剂相比,聚丙烯酸钠增稠剂给色量高鲜艳、图案清晰、和谐、手感好。用聚丙烯酸钠作增稠剂配制的浆液粘度高、容易搅拌、泵送和涂浆。用少量的聚合物就能得到较高的增稠效果,并减少了排放污染。 (2)染料防迁移剂 涤/棉混纺织物用含有聚丙酸钠的配方染色,热熔时,可防止染料迁移。将涤/棉纺织物在含2%的聚丙烯酸钠溶液(聚合度700)20份,7.5%U-nithran棕BGF20份染料浴中浸轧,轧液率70%,干燥,在200加热1.5分钟,这样加工成的染色纤维没有染料迁移。 (3)作吸液纤维和保湿敷料 将聚丙烯酸钠加到专门设计的具有吸液能力的无纺纤维素纤维内,可以增加吸收人体排汗的能力。用聚丙烯酸钠、海藻酸钠、明胶混合物可配成用于碰伤、扭伤、发炎症状的保湿敷料,吸水(或保持水分)可达60%。 (4)浓缩天然橡胶胶乳 将低分子量聚丙烯酸钠加入40%天然橡胶胶乳中,结果分成一清澈液层和一更浓(接近60%)胶乳层。将地毯衬里浸渍上这
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