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专题讲座四 加试第30题——基本概念、基本理论综合1.(2016·浙江4月选考,30)氨气及其相关产品是基本化工原料,在化工领域中具有重要的作用。(1)以铁为催化剂,0.6 mol氮气和1.8 mol氢气在恒温、容积恒定为1 L的密闭容器中反应生成氨气,20 min后达到平衡,氮气的物质的量为0.3 mol。①在第25 min时,保持温度不变,将容器体积迅速增大至2 L并保持恒容,体系达到平衡时N2的总转化率为38.2%,请画出从第25 min起H2的物质的量浓度随时间变化的曲线。②该反应体系未达到平衡时,催化剂对逆反应速率的影响是______(填“增大”、“减少”或“不变”)。(2)①N2H4是一种高能燃料,有强还原性,可通过NH3和NaClO反应制得,写出该制备反应的化学方程式_________________________________________________________________________________________________________________________________。②N2H4的水溶液呈弱碱性,室温下其电离常数K1=1.0×10-6,则0.01 mol·L-1 N2H4水溶液的pH等于________(忽略N2H4的二级电离和H2O的电离)。③已知298 K和101 kPa条件下:N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH1 2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH22H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH34NH3(g)+O2(g)===2N2H4(l)+2H2O(l) ΔH4则N2H4(l)的标准燃烧热ΔH=_____________________________________________。(3)科学家改进了NO2转化为HNO3的工艺(如虚框所示),在较高的操作压力下,提高N2O4/H2O的质量比和O2的用量,能制备出高浓度的硝酸。→→→实际操作中,应控制N2O4/H2O质量比高于5.11,对此请给出合理解释________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)①②增大(2)①2NH3+NaClO===N2H4+NaCl+H2O ②10③ΔH2-ΔH1-ΔH4(3)2N2O4+2H2O+O2===4HNO3,N2O4/H2O质量比等于5.11时恰好反应,高于5.11是为了提高N2O4浓度,有利于平衡正向移动,得到高浓度的硝酸2.(2015·浙江10月选考,30)由某精矿石(MCO3·ZCO3)可以制备单质M,制备过程中排放出的二氧化碳可以作为原料制备甲醇,取该矿石样品1.84 g,高温灼烧至恒重,得到0.96 g仅含两种金属氧化物的固体,其中m(M)∶m(Z)=3∶5,请回答:(1)该矿石的化学式为______________。(2)①以该矿石灼烧后的固体产物为原料,真空高温条件下用单质硅还原,仅得到单质M和一种含氧酸盐(只含Z、Si和O元素,且Z和Si的物质的量之比为2∶1)。写出该反应的化学方程式__________________________________。②单质M还可以通过电解熔融MCl2得到,不能用电解MCl2溶液的方法制备M的理由是_______________________________________________________________。 (3)一定条件下,由CO2和H2制备甲醇的过程中含有下列反应:反应1:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1反应2:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2反应3:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3其对应的平衡常数分别为K1、K2、K3,它们随温度变化的曲线如图1所示。则ΔH2________(填“大于”、“小于”或“等于”)ΔH3,理由是__________________。(4)在温度T1时,使体积比为3∶1的H2和CO2在体积恒定的密闭容器内进行反应。T1温度下甲醇浓度随时间变化曲线如图2所示;不改变其他条件,假定t时刻迅速降温到T2,一段时间后体系重新达到平衡。试在图中画出t时刻后甲醇浓度随时间变化至平衡的示意曲线。答案 (1)MgCO3·CaCO3(2)①2MgO+2CaO+Si
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