羧酸和取代羧酸范例.ppt

主要内容 第一节 羧酸的分类和命名 第二节 羧酸的物理性质 第三节 羧酸的结构和酸性 第四节 羧酸的化学反应 第五节 羧酸的制备 第六节 取代羧酸 第三节 羧酸的结构和酸性 酸性：与醇相比，羧酸的酸性比较强，为什么？ （一） 成盐反应 反应历程 2、 β-羟基酸的合成 R-C?N R-C?NH R-C=NH H+ + + H2O -H+ H+ H2O + -NH3 -H+ RCOOH 互变异构 H~ 腈酸性水解的机理 腈碱性水解的机理 H2O 互变异构 -OH RCOOH + NH2- RCOO- + NH3 H+ RCOOH (1) 1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。 (三) 有机金属化合物的反应 格氏试剂和CO2的反应（跟RX与NaCN比较） RX RMgX RCOOMgX RCOOH CO2 H2O Mg 无水醚 讨 论 （四） 丙二酸酯法（合成取代乙酸 见第十二章） 此方法常用于制备结构复杂的羧酸 （五） 通过羰基化合物的缩合反应制备 1 柏琴反应 芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下进行亲核加成， 失去一分子羧酸，生成 -?-芳基-α, ?-不饱和酸 一个最简单的 Perkin 反应 Perkin 反应的一般形式 Perkin 反应机理 Perkin反应的应用 如何解释双键 的立体化学? 问题:如果先进行环化,后进 行氢化是否可行?为什么? 2、Knoevenagel反应（类似Aldol缩合） 特点： 含双活化基团的羰基化合物作为亲核部分（提供烯醇负离子） 弱碱催化（一般为胺类化合物或吡啶） 第六节 取代羧酸的合成和反应 1α-卤代酸的合成 (赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应) 一 卤代酸的合成 2 ?-卤代酸的合成 3 ?、?等卤代酸的合成 (二元羧酸的单酯用汉斯狄克反应） RCH=CH-COOH + HBr RCHCH2COOH Br CH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH ? ε ? ? ? α (一)卤代酸 二 卤代酸的反应 1 ?-卤代酸的反应 R-CH-COOH Br R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH(COOH)2 NaOH H2O H+ NH3 ① NaHCO3 ② NaCN OH NH2 CN H3O+ ? 2、β -卤代酸的反应 有 ? -H，在碱作用下，生成 ?,β-不饱和酸 无? -H，在碱性CCl4溶液中，生成β-丙内酯， 在碱水中，β-丙内酯开环。 CH3CH2CHBrCH2COOH CH3CH2CH=CHCOOH CH3CH2CH=CHCOONa NaOH-H2O H+ (二) 羟基酸 一 羟基酸的合成 1、 ? -羟基酸的合成 （1） 由羰基化合物加HCN，然后水解合成 （2） 由?-卤代酸合成（邻基参与）。 * * 第十一章   羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸的分类和命名 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸，可根据它的来源命名。 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH