羧酸及其衍生物范例.ppt

第十五章 羧酸及其衍生物 1、 羧酸的酸性 2. 影响酸性强度的因素 —⑴电子效应、⑵场效应、⑶氢键、⑷空间效应 (3) 酯的生成 四、 还原反应 五、 α- 氢原子的反应 七、 脱羧反应 二元酸脱羧，很有规律： 4、前列腺素 [英文名]Prostaglandinum(PG) 前列腺素是含有20个碳的不同不饱和脂肪酸化合物。根据结构分为PG1、PG2、PG3三类，E型、F型、A 型、B型四型。共14个天然前列腺素(PGE1、PGE2、PG3、PGF1α、PGF2α、PGF3α、PGA1、PGA2、19一OH—PGA1、 19-OH—PGA2、PGB1、PGB2、19一OH—PGB1、19-OH—PGB2)。目前较重要的为PGE1、PGE2、PGF1α、 PGF2α、PGA1。前列腺素几乎存在于哺乳动物的各重要组织和体液中。主要存在于男女性的生殖系统，其中以精液中最高。现已能人工合成，并合成了许多类型的新衍生物。其主要作用如下： 第二节 酰卤和酸酐 一、物理性质 1、物态及水溶解性： 酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，挥发性强，有刺鼻气味的液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。 酯：酯不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。高级脂肪酸的高级脂肪醇酯为固体，俗称“蜡”。 2、沸点： 酰卤、酯、酸酐的分子中没有酸性氢原子，因而不能形成氢键，故酰卤、酯的沸点低于羧酸；但酸酐的沸点比相应的羧酸高。如乙酸（M=60）沸点为117.9℃；乙酰氯（78.5）为50.9 ℃；乙酸酐（102）为139.55 ℃。 (1)???酰基上的亲核取代 (甲) 水解 (乙) 醇解 (丙) 氨解 15.3 尿素 分子式：CO(NH2)2，分子量 60.06 ，CO(NH2)2 无色或白色针状或棒状结晶体，工业或农业品为白色略带微红色固体颗粒，无臭无味。密度1.335g/cm3。熔点132.7℃。溶于水、醇，不溶于乙醚、氯仿。呈弱碱性，不能用石蕊试纸检验其碱性。尿素能与硝酸、草酸生成不溶性的盐【CO(NH2)2.HNO3或2CO(NH2)2.（COOH）2】 尿素合成主要反应方程式 2NH3（液）+ CO2（气）= NH4COONH 2（液） NH4COONH2= CO(NH2)2（液）+ H2O  水解： CO(NH2)2 + H2O 2NH3+CO2 H2NCONH2 + 2HNO2 = CO2 + H2O + 2N2↑ 这个反应是定量完成的，所以测定放出氮气的量就能求得尿素的含量。 H2NCONH2 + H2NCONH2 H2NCONHCONH2+ NH3 二缩尿 二缩尿在碱性溶液中与极稀的硫酸铜溶液能产生紫红的颜色反应，这种颜色叫做二缩尿反应。除二缩尿外，蛋白质也会有这种颜色反应。 羧酸不易被还原。但在强还原剂LiAlH4作用下，羧基可被还原成羟基，生成相应的1°ROH 该法不仅产率高，而且不影响C=C和C≡C的存在，可用于不饱和酸的还原。 羧酸在高温、高压下也可以催化加氢还原成醇。常用的催化剂为：Cu、Zn或亚铬酸镍。 脂肪族羧酸的α- 氢原子也可被卤原子取代，但其反 应活性要比醛、酮低的多，通常要在少量红磷存在下方 可进行。 六、芳香环的取代反应 羧基属于间位定位基，所以芳香羧酸在进行苯环上的亲电取代反应时，取代基主要进入羧基的间位。 Br FeBr3 + = C O H Br2 C = O H O O △ +HBr 羧酸或其盐脱去羧基(失去CO2)的反应，称为脱羧反应。饱和一元羧酸在加热下较难脱羧，但低级羧酸的金属盐在碱存在下加热则可发生脱羧反应。如： 小结 含七个C原子以上的二元羧酸，一般只发 生分子间的脱水，生成链状酸酐。 脱羧反应 = O RCH–C ? ? H O–H O–H键断裂呈酸性 亲核试剂进攻发生取代 α-H的反应 四.羧酸的鉴定 1. 羧酸 RCOOH + NaHCO3(或 Na2CO3) → RCOONa + CO2↑ 2.甲酸 O ∥ H–C–OH ← 羧基 醛基 → 还原反应 HCOOH + Ag(NH3)2OH → CO2↑+ Ag↓+ NH3 HCOOH + MnO4? →