07章3臭氧氧化与消毒讲解.ppt

7．3．7 臭氧处理工艺系统 臭氧处理工艺组成：(1)臭氧发生系统；(2)接触反应系统；(3)尾气处理系统。 (1)臭氧发生系统 包括：气体的预处理、臭氧发生器、供电设备、电气控制及监测设备等。 原料：空气、纯氧气、液氧3种 干燥空气制取O3，臭氧浓度1％～3％，能耗较大。 纯氧：变压吸附法；负压吸附法现场制取。（常用于臭氧应用规模较大的场合） 液氧：一般用于中小规模（臭氧量50kg/h） 臭氧发生进步：如高频陶瓷沿面放电技术，原料气已向纯氧气转化，能耗也有大幅度降低。 1）空气的净化 空气须经过净化才可进入臭氧发生器，去除其中的杂质和水分。 空压机→CaCl2盐水冷冻液预冷→旋风分离器→瓷环过滤器→硅胶干燥器及分子筛干燥器→再次过滤。 2）臭氧的制备： 制臭氧方法：大致，无声放电法、放射法、紫外线法、等离子体法和电解法等。 辐射：氧气在电子、原子能射线、等离子体和紫外线等的作用下将分解成氧原子，极不稳定的氧原子，具有较高的能量，与氧气结合成O3。 电解稀硫酸和过氯酸：含氧基团向阳极聚集、分解、合成，也能产生臭氧。 （2）接触反应池： 曝气：水中臭氧扩散，与水接触，完成预期反应。 接触反应设备：两种 1）以原料为纯氧或富氧空气的闭路系统； 2）以原料为空气或富氧空气的开路系统。 开路系统：将用过的废气排放掉； 闭路系统：废气返回到臭氧制取设备。(提高原料气的含氧率，降低成本) 废气回用中，含氮量将愈来愈高，常用两个压力转换氮分离器，交替工作来降低氮，高压时吸附氮气，低压时释放氮气。 原理：内装的分子筛 （3）尾气处理 如前所述，臭氧对生物体有破坏作用，吸入人体会对气管与肺部有害。当臭氧浓度大于0.1ppm时，人们就能嗅到异常的臭味，超过I ppm人无法忍受，危害健康。 尾气浓度：500～3000ppm。造成环境污染，影响植物生长，树木，庄稼枯萎。 尾气处理： 方法：活性炭吸收法、化学吸收法、催化分解法和燃烧法。（热分解法和霍加拉特剂催化分解法），几种方法比较列于表7－9中。 臭氧(03)： 是氧的同素异形体，由3个氧原子组成。 3个氧原子呈三角形排列，其夹角为116°(19)′±30″，两个O－O键长为127.8pm±0.3pm，其结构见图7－9。 常温常压下：纯净的03为淡蓝色气体，液态呈深蓝色，密度为2.143kg/m3(0℃，760mmHg)，与空气的密度比为1.657。浓度很低时有清新气味，浓度高时则有强烈的漂白粉味，有毒、有腐蚀性。 在标准压力和温度下，臭氧在水中的溶解度比氧气大10倍，比空气大25倍，其溶解度见表7－7。 臭氧极不稳定，常温常压下会缓慢地自行分解成02，同时放出大量的热量。当浓度在25％以上时，很容易爆炸。臭氧在水中的分解速度比在空气中快得多，水中03浓度为3mg/L时，常温常压下，其半衰期仅为5～10min。在水中臭氧分解反应为： 1.臭氧与无机物作用 臭氧能氧化大部分无机物，在预臭氧化中，臭氧可有效地将水中溶解性铁、锰等无机离子转化成难溶解性氧化物而从水中沉淀出来，从而在混凝沉淀与过滤过程中得以有效地去除。 水中氨氮也可被臭氧缓慢地氧化成硝酸根离子，但是，臭氧对氨的去除效果不如氯，通常为了去除氨氮，需要大剂量投加臭氧并需要较长的反应时间。 臭氧也能将水中硫化氢氧化成硫酸根，从而去除其嗅味。常规水处理对氰化物的去除效果不大，而臭氧则能很容易地将氰化物氧化成毒性小100倍的氰酸盐。反应式如下： 2．臭氧与有机物作用机理 两种途径： 一是臭氧分子与有机污染物间的直接氧化作用，它是缓慢且有明显选择性的反应。 二是臭氧被分解后产生羟基自由基(OH·)，间接地与水中有机污染物作用，这一反应很快，且没有选择性。 与有机污染物间的氧化作用有两种方式： 一种是偶极加成反应；另一种是亲电取代反应。 由于臭氧具有偶极结构，因而臭氧分子与含不饱和键的有机物可以进行加成反应，首先生成某过氧化物，其在水中会进一步分解成含羰基的化合物(如醛或酮)及某过渡态中间产物，随后很快生成羟基过氧化物，并进一步分解成羰基化合物和过氧化氢。 亲电取代反应:在有机污染物分子结构中电子云密度较大的部分，特别是芳香类化合物。 带有供电子基的芳香类化合物(如含有－OH、 －CH3、－NH2、－OC等)，在邻对位碳原子上的电子云密度较大，这些碳原子很容易与臭氧发生反应，如苯酚[反应速度常数k＝1300±300L/(mol·s)]。但带有吸电子基的芳香类化合物(如含有－COOH、－NO、－Clˉ等基团)难以与臭氧发生反应，如氯苯的反应速度常数为k=0.75±0.2L /(mol·s)，硝基苯的反应速度常数k＝0.09±0.02L /(mol·s)。 其反应：臭氧首先与钝化程度最低的间位碳原子