12第12章_羧酸讲解.pptVIP

一、氧化法 1. 烃的氧化 2. 1°醇和醛的氧化 3. 酮的氧化 （1）Baeyer-Villiger重排/水解 （2）甲基酮的氯仿反应：获得少一个碳原子的羧酸。 第四节 羧酸的来源和制备 二、水解法 1. 腈水解 注意：① R=1°易取代，当R=3°易消除 ② 2. 羧酸衍生物水解 三、羧化法 1. 插入CO2（羧基化） 应用：制备比原料多1个碳的羧酸 思考： 应用：制备比原料多1个碳的支链羧酸。 2. 插入CO（羰基化） 一、重要的一元羧酸（自学） 甲酸（具有醛和酸的性质）、乙酸、苯甲酸、天然脂肪酸。 二、二元羧酸 1. 酸性强 为什么二元羧酸的Ka1＞Ka2 ？ 第五节 重要的羧酸和取代羧酸 思考 2. 二元酸的热分解反应（特征反应） ⑴ 1,2-、1,3-二元酸受热脱羧，得一元酸 ⑵ 1,4-、1,5-二元酸受热脱水，成五元、六元环酐 ⑶ 1,6- ,1,7-二元酸受热脱水、脱羧，成五元、六元环酮 三、取代羧酸 1. 羟基酸 （1）羟基酸的制备： α-羟基酸： β-羟基酸 列佛尔曼斯基（Reformatsky）反应 注意：该反应是从α-卤代酯出发制备； α-卤代酯不能直接用酯进行α-卤代。 思考 选择合适的原料合成下列羧酸： （2）羟基酸的性质 具有醇和酸的性质，如成醚、成酯 特征反应： ① 酸性条件下失水 α-羟基酸：失水成交酯 ① 酸性条件下失水 β-羟基酸：失水成不饱和羧酸 γ-，δ-羟基酸：失水成内酯 ② 氧化-脱羧 一、布伦斯特酸碱理论 1.定义 能释放质子的任何分子或离子都是酸，能与质子结合的分子或离子为碱。 第六节 酸碱理论 问题：水(H2O)是酸还是碱？ 2. 酸碱反应的本质 3. 酸碱相对强度 （1）有机酸 pKa 0.6 4-5 6.5 10 Y为带重键的拉电子基，其吸电子能力越强，形成的共轭体系越稳定，酸性越强 （2） 活性亚甲基有机物（碳素酸） 3. 酸碱相对强度 （3） 不饱和有机物 二、路易斯酸碱理论 1.定义 酸：接受电子对的任何分子、基团或离子 碱：给予电子对的任何分子、基团或离子 酸 碱 酸碱加合物 2.特点 酸： 质子酸；具有空轨道、可接受电子的分子；正离子。 碱： 阴离子；具有未共用电子对的分子；具有π电子的不饱和烃。 具体实例自学 总目录 第十二章 羧酸(carboxylic acid) 第一节 羧酸的分类和命名 　一、分类 　二、系统命名法：酸结尾 第二节 饱和一元羧酸的物性 　　　　和光谱性质 　一、物理性质 　二、光谱性质 第三节 羧酸的化学性质 　一、酸性 　二、羰基的反应 　三、脱羧反应 　四、α-H卤代 　五、还原 第四节 羧酸的来源和制备 　一、氧化法 　二、水解法 　三、羧化法 第五节 重要的羧酸和取代羧酸 　一、重要的一元羧酸（自学） 　二、二元羧酸 　三、取代羧酸 第六节 酸碱理论 　一、布朗斯特酸碱理论 　二、路易斯酸碱理论 一、分类 根据R的种类分：1）脂肪酸、芳香酸； 2）不饱和酸、饱和酸等。 根据羧基的数目分：一元、二元、三元、多元酸。 烃中的氢被羧基取代 第一节 羧酸的分类和命名 二、系统命名法：酸结尾（为母体） 3,5-二甲基己酸 2-氯环己烷(基甲)酸 α-萘乙酸 3-(β-萘基)丙酸 羧酸命名法 可用希腊字母表明不饱和键的位次。 俗名： 蚁酸、草酸、醋酸、苹果酸、柠檬酸、硬脂酸、软脂酸、油酸、肉桂酸、月桂酸。 9-十八碳烯酸（油酸） Δ9-十八碳烯酸 一、物理性质 物态 沸点高——氢键 熔点高——氢键 高级脂肪酸具有润滑性 自学 第二节 饱和一元羧酸的物性和光谱性质 二、光谱性质 IR：—OH 3000 ～ 2500 cm-1（宽） 注意与醇羟基比较 C=O 1725 ～ 1700 cm-1 （与醛酮相近） HNMR：O—H δ 10～12 α—H δ 2.2～2.5 化学键 键长 键长 C=O 0.1245nm（羧酸） 0.122nm（醛酮） C-OH 0.131nm （羧酸） 0.143nm（醇） 羧基中C=