FTIR研究LiFePO4的充放电过程.pdfVIP

第25卷增刊 分析测试学报 V01．25 FENXICESHI Instrumental NOV．2006 2006年11月 XUEBAO(Jooma]ofAnalysis) FTI Fe R研究LiP04的充放电过程 张自禄，卢嘉春，黄 萍，张丽莉，杨裕生 (西北核技术研究所，陕西西安710024) 随着便携式电子设备的13益普及，人们对支撑这些设备运行的后备电源提出了越来越高的要求。 锂离子电池与传统的铅酸和镍镉电池相比具有更大的电动势、更大的比能量(120—150 Wh／kg，是常 用的Ni—cd电池的2—3倍)以及较好的充放循环性能，因此成为目前使用较多的高性能便携能源没 备。作为锂离子电池的重要组成部分，正极材料一直是人们重点研究的一个内容，目前应用较广的是 LiCoO：，它具有放电电压高、放电平稳、高倍率放电性能好、比能量高、循环性好和生产工艺简单等 优点，但由于co的毒性大、储量低导致这种材料不环保、价格高，并且由于c04+的高氧化性使LiCoO： 只能获得理论值一半的容量，并存在一定的过充电安全隐患，因此人们一直在寻找更好的正极材料。 具有较平坦的3．4 V电压平台、较高的比容量(大于160mAh／g)、所含元素储量丰富、绿色环保、易 于制备和安全性好等优点，被认为是有望替代LiCoO：的正极材料，成为近年来这一研究领域的热点。 不同充放电阶段的结构变化进行了研究。 1 实验部分 安化学试剂厂)和Li：CO，(99％，上海中锂实业有限公司)以化学计量比在丙酮介质中行星式球磨混 防止Fe“在高温下的氧化，使用流动的Ar气作为保护气。 充放电实验是将活性物质、导电剂(乙炔黑)和粘结剂(LAl32，水溶性粘结剂)按照质量比 85：10：5R比例充分混合后，均匀涂布于铝箔上，90cC真空干燥24h制得正极极片。电池装配在充氩 mol／L 2400为隔膜，1 气的手套箱内进行，以锂为负极，Celgard 为4．5—2．0V，充放电电流为0．1mA，温度为室温。 使用Nicolet的Magana750型红外光谱仪获得材料的红外谱。样品粉末的红外谱是将粉末和KBr压 片后测得。充放电后样品的红外谱获得方法是：将 充放电到不同阶段的电池取下，在充氩气的手套箱 中拆开，取出极片，用二甲基碳酸酯冲洗，真空干 燥后，将极片上的物质刮下，和KBr粉末压片后 l 测量。 看 i 2结果与讨论 b 图1是所制备的LiFePO。粉末和涂成极片后 LiFePO。的PHR谱，二者的红外谱相同，说明乙炔 黑和少量粘结剂的加入并没有在该波数范围内对 嚣04的警裟糍强嚣鬻丌1呦4LiFePO研究 。的充放电过程提供了可能。 LiFePO篱图·u姗黼㈤和涂成极胴b，的mR谱的 “……4”／。”……”“～”一………“1 056 095、1 cm一属于 红外峰分为伸缩振动(p，和／,t3)和弯曲振动(矿：和l，。)两个区，其中1139、l 一91— 第25卷 分析测试学报 增刊