关于氧化锰矿物的几个概论.ppt

R空间的径向分布函数 水钠锰矿 钙锰矿 同步辐射的X射线吸收光谱 Geochimica et Cosmochimica Acta, 2010, 74, 3232-3245 2.生物氧化锰表面吸附Zn2+的配位机制 目前国际上报道的生物成因的氧化锰主要为六方水钠锰矿；不同成因氧化锰对重金属的吸附机制也都是以六方水钠锰矿为模型。 生物成因的氧化锰还有其它类型；其它类型氧化锰因表面结构不同，其吸附机制如何？ 从黄棕壤中分离巨大芽孢杆菌TXH 生物氧化锰：方铁锰矿(α-Mn2O3，规则八面体-畸变八面体相间排列） 不同pH（pH4和6）下对不同浓度Zn2+的吸附 生物氧化锰的SEM、TEM、SAED SAED指标化结果（2.73nm,1.67nm,1.42nm）,进一步说该生物氧化锰为弱晶质的方铁锰矿(α-Mn2O3) 光电子能谱分析 生物氧化锰的X射线光电子能谱全谱图 生物氧化锰的Mn 2p3/2 的多峰拟合图谱（Mn4+、Mn3+、Mn2+） 生物氧化锰的O1s的多峰拟合图谱 （O、OH、H2O） Mn(At%) O(At%) 生物氧化锰 Mn(Ⅱ) Mn(Ⅲ) Mn(Ⅳ) O2- OH1- H2O 31.13 59.97 8.90 90.47 9.52 0.01 生物氧化锰的Mn 2p3/2 和O1s的多峰拟合结果 Mn(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)含量分别为31.13%、59.97%、8.90%，计算可知其平均氧化度为2.78。 O1s的能谱图主峰为530.2eV，退卷积和多峰拟合结果表明，O2-、OH-1、H2O含量分别为90.47%、9.52%、0.01%。 生物氧化锰的XANES 用Combo方法对生物氧化锰的Mn K边XANES进行最小二乘法线性拟合。拟合结果为0.731Mn3++0.269Mn2+,计算得生物氧化锰的AOS为2.73，这与Mn 2p3/2多峰拟合结果（2.78）基本一致。 Standard (code name) Mn(At%) Groutite(REF3-1) 0.326 Mn2O3(REF3-4) 0.322 MnPO4(REF3-5) 0.083 Manganosite(REF2-4) 0.050 MnSO4aq(REF2-7) 0.221 标准方铁锰矿A和生物方铁锰矿B的EXAFS分析 配位键 CN Bixbyite_A Bixbyite_B 键长差值 Mn1-O 6.0 0.2018 0.2100 0.0082 Mn1-Mn2 6.0 0.3122 0.3251 0.0129 Mn2-O1 2.0 0.1912 0.1916 0.0004 Mn2-O2 2.0 0.1998 0.2238 0.0320 Mn2-O3 2.0 0.2255 0.2392 0.0137 Mn2-Mn1 2.0 0.3122 0.3251 0.0129 Mn2-Mn2 4.0 0.3140 0.3269 0.0129 EXAFS sample [Zn2+] initial (mM) [Zn2+] final (mM) Adsorption density(mmol/kg) pH6.0-0.2 0.20 0.05 152.88 pH6.0-4.0 4.00 3.05 569.64 pH4.0-4.0 4.00 2.93 643.66 不同pH和浓度下方铁锰矿(Mn2O3)对Zn的吸附量 配位模型分析 Sample D(Zn-O) (?) D(Mn-O) (?) Calculated D(Zn-Mn) (?) EXAFS Fit D(Zn-Mn) (?) EXAFS Fit-calculated (?) pH6.0-0.2 1.977 2.095 3.368 3.283 -0.085 1.903 3.208 0.075 2.179 3.438 -0.155 2.350 3.584 -0.301 pH6.0-4.0 2.030 2.095 3.411 3.711 0.300 1.903 3.253 0.458 2.179 3.481 0.230 2.350 3.626 0.085 pH4.0-4.0 2.046 2.095 3.424 3.722 0.298 1.903 3.266 0.456 2.179 3.494 0.228 2.350 3.639 0.083 低吸附量下： ZnO4四面体可与1个规则锰氧八面体，或者与1个不规则锰氧八面体上通过共角单齿单核方式配位。 主要结果：Zn2+有多种配位形式 同步辐射X射线吸收精细结构分析（XAS） ZnO4四面体可与2个规则锰氧八面体以共角双齿单核方式配位； 或者ZnO4四面体在规则锰氧八面体与畸变锰氧八面体较短的Mn-O键之间以共角双齿单核方式配位。