HSSPMEGC法测定饮水中氯酚.pdfVIP

E26 HS．SPME．GC法测定饮水中氯酚 张岚李淑敏岳银玲应波鄂学礼陈亚妍 中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所北京100050 1材料与方法 1．I试剂：纯水(不含2一氯酚、2，4一二氯酚、2，4，6-三氯酚和五氯酚)，制备方法：将蒸馏 氢氧化钠溶液。imol／L氢氧化钠溶液。氯化钠：固体，优级纯。2～氯酚、2，4一二氯酚、2，4，6一 三氯酚和五氯酚标准系列溶液。 1．2仪器 I．3实验方法 NaCl的项空瓶中，立即 吸取i0．00mL标准系列溶液至预先加入0．5mLImol／L盐酸，49 出后插入气相色谱仪气化室280。C热解吸2．5min，不分流进样测定。根据保留时间定性，外 标法定量。 2结果与讨论 2．1 s眦条件选择 2．1．1萃取头固相涂层及其厚度的选择 涂层的厚度对待测物的固相吸附量和平衡时间都有一定的影响，涂层越厚，固相吸附量 越大，有利于提高方法的灵敏度，但由于待测物进入涂层是一种扩散的过程，涂层越厚，达 到平衡需要的时间及解析时间越长，分析速度越慢，且容易造成纤维涂层的流失和色谱峰形 m。 的拉宽和拖尾，本法选用的为85u 2．1．2SPME萃取模式的选择 入到样品中，当待测物与固定相充分接触至平衡时取出，进样分析。顶空法是不将纤维头与 样品直接接触，而是将纤维头停留在样品的顶空，将气相中的待测物进行吸附、富集，而后 进行分析。相对而言，顶空法是一种较好的方法，即能避免因与样品直接接触而造成的纤维 涂层的脱落和流失，以及由此导致的重现性差、萃取头寿命减小等缺点，又能避免样品基体 的干扰、避免基线不稳和出现杂峰。本法选用的为HS—SPME。 2．1_3顶空体积的影响 顶空体积的大小对检测灵敏度、精密度及萃取效率有重要影响。Camo．rasu…1的研究表明： 当顶空体积小于样品瓶体积的1／3时，灵敏度增加但精密度会降低。因此，本法选用15mL顶 空瓶，最佳顶空体积为5mL。 2．1．4pH对响应值的影响 样品中的pH直接影响氯酚的气液分配系数和纤维固定相的吸附效率，氯酚为弱酸性，pH 值降低可使氯酚电离性减小，提高气液分配系数和纤维固定相的吸附效率，提高方法灵敏度， Imol／LHCI调节 但酸性过强会损坏纤维的固定相。本实验选择分别加入0，0．3，0．5，0．7mL lmol／LHCI时达到最大响应值，因此本方法选择在 样品pH进行测定，结果显示：加入0．5mL 样品中事先加入0．5mLImol／LHCl。 2．1．5离子强度和搅拌对响应值的影响 在溶液中加入盐类(如氯化钠)可增大溶液的离子强度，抑制氯酚电离并降低其在溶液 中的溶解度．提高气液分配系数，提高萃取效率。通过搅拌可加速气液的平衡，从而提高分 析速度。本方法在盐饱和、搅拌，盐饱和、不搅拌，无盐、搅拌，无盐、不搅拌条件下进行 了分析，结果显示搅拌和盐饱和都能提高响应值，本法选用盐饱和、搅拌。 2．1．6萃取温度和时间对响应值的影响 待测物在固相涂层与样品基质问的分配系数受温度的影响。对顶空SPME来说，提高温度 可使气相中待测物的浓度提高，从而对萃取有利，同时温度升高加强了扩散和对流的过程， 有利于缩短平衡时间，进而加快分析速度；但是温度升高，待测物在顶空气相与涂层问的分 配系数将下降，从而造成涂层的吸附能力降低。因此应用中需要优选最佳的萃取温度和时间。 本法在40。C、50℃、60。C、70。C、85。C的萃取温度下分别进行吸附萃取和实验研究，结 果显示：四种氯酚类化合物随温度升高响应值增大，在70℃时2一氯酚出现下降，因此本法选 用萃取温度为60℃。 40min时四种物质基本达到最大响应值。因此选择萃取时间为40min。 2．1．7吸附时间对响应值的影响 相同条件下不同吸附时间的实验研究结果显示：微萃取吸附时间越长，吸附量越大，12min 基本达到平衡，因此本法选择吸附时间为12min。 2．1．8解析温度和时间的影响 解析温度升高可提高解析速度，但高温对固定相损伤也会增加，‘选定在280。C下分别解析 l、1．5、2、2．5