LiMgO催化剂上甲烷偶联反应中氢气的生成量.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 v01．21，Suppl． OF 2007 2007年8月 JOURNALMOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：PD-003 Li／MgO催化剂上甲烷偶联反应中氢气的生成量 彭凤梅，张建生，王瑞燕，庞志成，高志明” (北京理工大学理学院化学系，北京100081) 关键词：甲烷，氧化偶联，氨气，氧化镁 l前 言 选择性降低的幅度比CO选择性降低的幅度大很 多。这说明，由于锂的添加，使催化剂表面活性氧 自1982年Kellerand Bhasin首次报道甲烷氧化 物种的种类和相对数量发生了变化。 偶联反应以来【¨，种类颇多的化合物被尝试用作了 在原料气02／CH4=I／4下，1％molLi／MgO(即 该反应的催化剂。截至目前的结果，所试催化剂的 C2烃的选择性和单程收率仍然偏低。其中，Li／MgO 示于了图l中。可见，在反应温度780．820℃范围 被发现是一较好的甲烷氧化偶联反廊催化剂【2】。在 内，甲烷转化率和C2烃选择性都表现出了最大值； 过去的催化剂评价中，兴趣主要集中在C：产物上， 同时，H2的选择性表现出了最小值(H20的生成选 对H2的生成情况考察和报道很少。随着燃料电池 择性也表现出了最小值)。由脱氢反应C2H6=C2H4 的不断商业化，氢能源显得越来越重要。Roos等人 +H2考虑，由于奉实验结果显示在C2选择性具有 检测到Li／MgO催化剂上有氢气生成【3J。本文将考 最大值时乙烯的选择性也最高，那么该脱氢反应将 察氢气生成量随锂添加量的变化情况。 导致H2生成选择性增加。然f酊，实际上，此时H2 2实验部分 的选择性反而具有了最小值。那么，我们必须考虑 氧化镁样品购自试剂公司。通过浸渍法制备氧 H2【4，5】，该反应在最小程度发生时C2烃才可能具有 化镁负载硝酸锂催化剂前驱体，然后进行高温焙 最大的生成选择性，也就是说对应C2烃选择性最大 烧。催化剂性能评价在常压微型反应装置上进行。 石英反应管内径为8．5ram：催化剂用量为lg，颗粒 最低，即H2、H20及COn的生成选择性下降。这 度为28．50目。反应器入口原料气总流速为 70ml／min，其中甲烷流量固定为20ml／min，氧气／ (及H20)的一个重要来源。关于若干基元反应步 甲烷比例为1／2、1／4或1／8，氮气为平衡气。 骤速率的动力学模拟可参阅有关文献【6】。 3结果与讨论 尔百分数)对甲烷