LiMn2O4材料的微波合成与表征.pdfVIP

助 锨 材 料 2006年增刊咝 LiMn204材料的微波合成与表征。 符 岩，田宝喜，薛宏伟，李忠国，蒋 岩 (东北大学材料冶金学院，辽宁沈阳110004) 摘 要： 采用LiOH·H20(A．R．)、Mn02(A．R．)氛和空气气氛下，按一定功率发射微波，反应物吸收微 波后迅速升温，进行化学反应。在某个特定温度下，调 和C020。(A．R．)为原料，微波法合成了锂离子电池正 极材料LiMn。O。，考查了反应气氛、反应温度、保温时整微波功率，保温一段时间之后停止发射微波。产物 冷却至室温。 间和添加元素的影响；采用X射线衍射仪(XRD)和扫 描电子显微镜(SEM)对产物的结构和微观形貌进行了 射仪测定反应产物的结构；利用日本JSM一6301F型扫 分析。实验发现，在富氧气氛、850℃、保温3～4min的 描电子显微镜观察反应产物的颗粒形貌和粒度。 合成务件下，微波法合成的LiMn20。纯度较高，杂质 相少，晶粒大小均匀，形状规则，微观形貌好。 3结果与讨论 关键词：锂离子电池；正极材料；LiMn20。；微波合成 中图分类号：0646；TB383文献标识码：A 文章编号：1001-9731(2006)增刊一0464-03 SEM对产物的结构和形貌进行研究，分析总结反应气 1 引 言 氛、合成温度、保温时间、掺杂对产物结构和形貌的影 尖晶石型LiMn。O。正极材料的起始容量和充放 响。 电循环性能受其合成条件的影响很大[1口]，其合成方法 3．1合成温度对产物晶体结构的影响 大体可分为两大类：低温固相合成技术和高温合成技 考查了富氧条件下，反应温度分别为700、750、 术￡3~8]。低温合成法包括溶胶一凝胶法、共沉淀法、熔 体浸渍法等；高温合成方法包括传统高温固相合成方 果见图1。 法、固相配位法、燃烧合成法和微波合成法等。 微波合成n’10]与传统的固态合成有明显不同，传 统的固态烧结方法从材料的外部加热，往往由于材料 的表面受热不均匀以及长期受热造成颗粒团聚现象， 而微波烧结则从原料内部加热，材料在电磁场中引起 体加热丽均匀受热，快速升温合成目标产物，大大缩短 了样品合成时间，有效降低了能源损耗，缩短了合成反 应时间，不会造成类似予固相烧结法由于材料长时间 图1 合成温度对产物结构的影响 置于高温环境而引起局部过热产生副产物，同时选择 1Theeffectof on Fig calciningtemperaturecrysta— 合适的原料及合成条件可控制粒径达到微米级和亚微 cllinestructure 米级，材料的均匀性得到改善。 研究发现，随着合成温度的升高，杂质相的特征峰 用微波法合成电池正极材料具有节能、快速、抑制 逐渐降低。当合成温度为850℃时，杂质相的特征峰 晶粒生长、应用范围广、符合环保要求等优点，这一新 消失。其原因为在微波的辐照下MnO。和LiOH· 型的合成方