MgNi贮氢电极合金脱氢动力学.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 MgNi贮氢电极合金脱氢动力学8 田琦峰h2张耀卜2孙立贤∽徐芬¨袁华堂3 (1中国科学院大连化学物理研究所航天催化与新材料研究室，大连116023；2．中国科学院研究生院，北京 100049；3．南开大学新能源材料化学研究所，天津300071) 摘要：采用恒电位放电技术研究了MgNi贮氢电极合金的脱氢动力学，对不同放电电压和温度下的放电曲线进行分析表明合金的脱氢 过程遵循三维扩散模型，实验数据用模型方程拟合得到了不同放电电压和温度下的反应速率常数。不同温度下的脱氨反应速率常数符 KJ／mol。 合Arrhenius方程，计算得到的活化能为43．61 关键词： 贮氢合金：脱氢动力学；活化能 1前言 镁基贮氢电极合金因其放电容量高，比容量大和成本低廉的优点而有希望成为新一代Ni．MH电池的负 恒电位放电技术研究了LaNi4．，A10．3合金电极在不同温度和放电电压下的脱氢动力学。他们发现，金属氢化 物的相变过程(B一∞是脱氢过程的控制步骤。 目前对于镁基贮氢电极合金的脱氢动力学研究还少有报道。研究该电极合金的脱氢动力学对于搞清镁 基合金在放电过程中的控制步骤及其决定因素是相当重要的。在本文中，作者采用恒电位放电技术研究了 MgNi贮氢合金的脱氢动力学。 2实验 实验采用的金属粉的纯度都在99．5％以上。按设计的化学计量比把Mg粉和Ni粉进行混和后连同不锈 钢球一起放入球磨罐中，球粉比为30：l。球磨前先将球磨罐抽真空再充入高纯氩气，球磨机的转速为450 r·rnin-1，球磨时间为120h。 将球磨得到的合金粉和电解铜粉混匀后在30MPa压力下冷压成10mill直径的电极片。电化学性能测 M 解液为6 KOH溶液。测试温度为303 K。参比电极和工作电极之间用Luggin毛细管连接以降低溶液电阻。 工作电极的充放电是在LAND电池测试系统上进行，MgNi合金电极的充电在300mA·g。的电流下恒流充 mA。 电3h。脱氢动力学测试是在合金电极充电结束后随即在不同温度和电压下恒电位放电至电流小于1 恒电位放电实验在ZahnerIM6e电化学工作站上进行． 3结果与讨论 对于恒电位放电而言，得到的电流一时间曲线的积分可以认为是总的放电容量。因此，在r时刻的脱 氢反应的反应分数Q表示为该时刻下电流一时间曲线积分与整个放电过程电流一时间曲线积分的比值。通 常反应的动力学机理可通过对实验得到的曲线用不同的动力学方程拟合来确定。研究表明三维扩散模型适 合本文研究的MgNi合金的脱氢反应曲线。其方程为： ‘基金项目：国家自然科学基金资助项目 作者简介： 田琦蜂(1976-)，男，湖北宜昌人，中科院大连化物所博士生 通讯联系人：张耀，E-marl：zhangyao@diep．ac．cn；孙立贤，E-mail：lxsun@dicp．ac．cn ．．202．． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 [1-(1--口)1／3】2=幻 (1) 式中u代表反应分数，k和t分别代表反应的速率常数和时间。 应用方程(1)拟合实验数据可得到MgNi合金电极脱氢反应的速率常数，结果见表1。对不同温度下的 速率常数用Arrhenius方程拟合之后得到了合金脱氢反应的活化能，结果见表2。 表1不同温度、不同放电电压下MgNi合金电极脱氢反应速率常数 !!比：!墅望：篮!望型i!娑坠坐!l坚di!15型i玺：型唑：垒堡!垒驾!P21宝鲤型i磐垒生凹：!垡罂i 速率常数 放电电压(V，VS Hg／HgO)