Mg—CrYO催化剂上的气相氟化合成HFC134a研究.pdfVIP

工业催化 2008年第16卷增刊 INDU洲ALCATAI．YSIs 钱 林1，邢丽琼1，毕庆员1，李洪芳1，张学良2，鲁继青1，罗孟飞“ (1．浙江师范大学物理化学研究所浙江省固体表面反应化学重点实验室，浙江金华321004； 2．浙江衢化氟化学有限公司，浙江衢州324004) 摘要：用沉积沉淀法制备了Mg—CrYO催化剂，并用于气相催化氟化1，l，l一三氟一2一氯乙烷 影响，并用uV—vis光谱和拉曼技术对催化剂表面的Cr物种进行了研究。 关键词：气相催化氟化，HFC一134a，Mg—CrYO催化剂，Cr物种 臭氧消耗物质(ODS)包含氯氟烃(CFCs)，含氢 本文以Y(OH)，为载体负载Cr作催化剂，考察 氯氟烃(HCFCs)和哈龙(Halon)等，广泛应用于制了Mg含量对CrYO催化剂性能的影响，并用UV一 J。ODS中的Cl 冷剂、清洗剂、发泡剂和气雾剂等u 、ris光谱和拉曼技术对催化剂表面的Cr物种进行研 和Br原子能够在紫外光的作用下，催化分解臭氧分 究。 子，导致大气层中的臭氧层不断减少L2J。此外，氯 1实验部分 氟烃等还是一种温室气体。但是由于氯氟烃等在工 业和生活中有着非常重要的应用，因此从20世纪 催化剂的制备以Y源和Cr源为前驱体，以Mg 80年代开始，世界各国就开始研究ODS替代品。源为活性助剂，通过沉积沉淀法制备和考察了Mg ODS替代品要求在性能上与氯氟烃等相差不远，但 臭氧消耗潜值(ODP)为0，其中包括氢氟烃(HF- 剂，其中催化剂中助剂Mg与Cr含量之和为催化剂 Cs)，全氟烃(PFCs)和全氟醚(HFEs)等。其中1，1， 质量分数的20％，催化剂在400℃焙烧。将氟化之 l，2一四氟乙烷(HFC一134a)由于其ODP为O，全球 变暖潜值(GWP)较少，是目前两个碳原子中首选的 替代物。生产ODS替代品的关键在于催化剂的选 择，目前对氟化催化剂的研发主要集中于国外的一 Mg—CrYF。 些研究机构如日本昭和电工株式会社一J，英国帝国 化学工业公司【4】和法国埃勒夫阿托化学有限公 2结果与讨论 司【51等，催化剂载体的选择多局限于A1：O。和MgO， 对气相氟化反应活性中心的认识有待进一步的研究。 图1 CrYO和CrYF催化剂的Uv—vis谱图 由图1可见，催化剂氟化之前在370nln处有 Cr6+的吸收峰，说明催化剂中有CrO，存在。氟化之 作者简介：钱林，1984年生，男，安徽省安庆市人，在读硕士研究生，主要从事ODS替代品合成的催化剂研究。 通讯联系人：罗盂飞。E—mail：mengfeiluo@zjnu．ell 258 工业催化 2008第16卷增刊 410 nm和610 后，未添加助剂的CrYF催化剂在370nm处Cr6+的吸 llm处Cr3+的吸收峰随着Mg含量的 nm和610nm处出现Cr3+增加峰强变强，因此，氟化之后，部分CrO，转变为晶 收峰仍然存在，同时在410 的吸收峰。添加助剂Mg之后，催化剂在370nm处 相的Cr20，，当添加Mg之后，变得更加明显。 Cr6+的吸收峰减弱，说明CrO，含量非常少。另外， CrYO和CrYF催化剂的拉曼谱图见图2。 图2CrYO和CrYF催化剂的拉曼谱图 从图2可以看出，氟化之前CrYO催化剂在 890 cm